E4‐Butterfly‐Komplexe (E=P, As) als Chelatliganden. (2nd September 2015)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Schwarzmaier, Christoph; Heinl, Sebastian; Balázs, Gábor; Scheer, Manfred
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 127:Number 44(2015)
• Page Start: 13309
• Page End: 13314
• Publication Date: 2015-09-02
• Subjects: Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201506784
• Languages: German
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

<abstract abstract-type="main" xml:lang="de"> <title>Abstract</title> <p>Es wird über die koordinierenden Eigenschaften neuer Typen zweizähniger Phosphan‐ und Arsanliganden mit einem engen Bisswinkel berichtet. Die Reaktionen von [{Cp′′′Fe(CO)<sub>2</sub>}<sub>2</sub>(μ, η<sup>1:1</sup>‐P<sub>4</sub>)] (<bold>1 a</bold>) mit dem Kupfersalz [Cu(CH<sub>3</sub>CN)<sub>4</sub>][BF<sub>4</sub>] führt in Abhängigkeit von der Stöchiometrie der Reaktionskomponenten zur Bildung der Spiroverbindung [{{Cp′′′Fe(CO)<sub>2</sub>}<sub>2</sub>(μ<sub>3</sub>, η<sup>1:1:1:1</sup>‐P<sub>4</sub>)}<sub>2</sub>Cu]<sup>+</sup>[BF<sub>4</sub>]<sup>−</sup> (<bold>2</bold>) oder des Monoaddukts [{Cp′′′Fe(CO)<sub>2</sub>}<sub>2</sub>(μ<sub>3</sub>, η<sup>1:1:2</sup>‐P<sub>4</sub>){Cu(MeCN)}]<sup>+</sup>[BF<sub>4</sub>]<sup>−</sup> (<bold>3</bold>). In ähnlicher Weise reagiert der Arsanligand [{Cp′′′Fe(CO)<sub>2</sub>}<sub>2</sub>(μ, η<sup>1:1</sup>‐As<sub>4</sub>)] (<bold>1 b</bold>) mit [Cu(CH<sub>3</sub>CN)<sub>4</sub>][BF<sub>4</sub>] zu [{{Cp′′′Fe(CO)<sub>2</sub>}<sub>2</sub>(μ<sub>3</sub>, η<sup>1:1:1:1</sup>‐As<sub>4</sub>)}<sub>2</sub>Cu]<sup>+</sup>[BF<sub>4</sub>]<sup>−</sup> (<bold>5</bold>). Die Protonierung von <bold>1 a</bold> erfolgt an den "Flügel"‐Phosphoratomen, was in Übereinstimmung mit den Ergebnissen der DFT‐Rechnungen ist. Die Verbindungen wurden mittels spektroskopischer Methoden (heteronukleare NMR‐Spektroskopie und IR‐Spektrometrie) und durch Röntgenbeugung an Einkristallen charakterisiert.</p> </abstract>