Galliummethylen. (9th May 2019)
- Record Type:
- Journal Article
- Title:
- Galliummethylen. (9th May 2019)
- Main Title:
- Galliummethylen
- Authors:
- Bonath, Martin
Maichle‐Mössmer, Cäcilia
Sirsch, Peter
Anwander, Reiner - Abstract:
- Abstract: Ungeachtet der herausragenden Bedeutung von Metallalkyliden‐Verbindungen für die organische Synthese und industrielle katalytische Prozesse sind molekulare homoleptische Metallmethylen‐Verbindungen [M(CH2 )n ] als deren einfachste Vertreter bislang nicht beschrieben worden. Erstmals wurde 1955 berichtet, dass polymeres [Li2 (CH2 )]n und [Mg(CH2 )]n durch Pyrolyse von Methyllithium bzw. Dimethylmagnesium erhalten werden kann. Die unlösliche, salzartige Beschaffenheit dieser Verbindungen erschwerte jedoch die Verwendung als nützliche Reagenzien. Wir berichten nun, dass homoleptisches Galliummethylen [Ga8 (μ‐CH2 )12 ] ausgehend von Trimethylgallium [GaMe3 ] über eine Kaskade von C‐H‐Bindungsaktivierungen erhalten werden kann. Seine Bildung wird durch Seltenerdmetallocen‐Methyl‐Komplexe [(C5 Me5 )2 Ln{(μ‐Me)2 GaMe2 }] (Ln=Lu, Y) vermittelt, wobei dodekametallische Cluster des Typs [(C5 Me5 )6 Ln3 (μ3 ‐CH2 )6 Ga9 (μ‐CH2 )9 ] als entscheidende Zwischenstufen auftreten. Galliummethylen zeigt eine charakteristische, reversible [Ga8 (μ‐CH2 )12 ]/[Ga6 (μ‐CH2 )9 ]‐Isomerenumwandlung in Donorlösungsmitteln und erweist sich als Methylen‐Transferreagenz vom Schrock‐Typ. Abstract : Seltenerdmetalle vermitteln eine kaskadenartige C‐H‐Bindungsaktivierung von Trimethylgallium und ermöglichen so die Synthese des ersten molekularen homoleptischen Metallmethylen‐Komplexes; dieser geht eine reversible [Ga8 (μ‐CH2 )12 ]/[Ga6 (μ‐CH2 )9 ]‐Oligomerenumwandlung ein.
- Is Part Of:
- Angewandte Chemie. Volume 131:Number 24(2019)
- Journal:
- Angewandte Chemie
- Issue:
- Volume 131:Number 24(2019)
- Issue Display:
- Volume 131, Issue 24 (2019)
- Year:
- 2019
- Volume:
- 131
- Issue:
- 24
- Issue Sort Value:
- 2019-0131-0024-0000
- Page Start:
- 8290
- Page End:
- 8294
- Publication Date:
- 2019-05-09
- Subjects:
- C-H-Bindungsaktivierung -- Gallium -- Lutetium -- Methyliden -- Yttrium
Chemistry -- Periodicals
540 - Journal URLs:
- http://onlinelibrary.wiley.com/ ↗
- DOI:
- 10.1002/ange.201902063 ↗
- Languages:
- English
- ISSNs:
- 0044-8249
- Deposit Type:
- Legaldeposit
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- Physical Locations:
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