Das Redox‐ und Koordinationsverhalten des Hexaphosphabenzol‐Liganden in [(Cp*Mo)2(μ, η6:η6‐P6)] gegenüber den "nackten" Kationen Cu+, Ag+ und Tl+. (4th September 2015)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Fleischmann, Martin; Dielmann, Fabian; Gregoriades, Laurence J.; Peresypkina, Eugenia V.; Virovets, Alexander V.; Huber, Sebastian; Timoshkin, Alexey Y.; Balázs, Gábor; Scheer, Manfred
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 127:Number 44(2015)
• Page Start: 13303
• Page End: 13308
• Publication Date: 2015-09-04
• Subjects: Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201506362
• Languages: German
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

<abstract abstract-type="main" xml:lang="de"> <title>Abstract</title> <p>Obwohl der cyclo‐P₆‐Komplex [(Cp*Mo)₂(μ, η⁶:η⁶‐P₆)] (<bold>1</bold>) vor 30 Jahren beschrieben wurde, ist nur sehr wenig über seine Chemie bekannt. Hier berichten wir über die Synthese von Komplex <bold>1</bold> in hohen Ausbeuten, eines weiteren Komplexes <bold>2</bold>, der einen beispiellosen cyclo‐P₁₀‐Liganden besitzt, und die Reaktivität von <bold>1</bold> gegenüber den "nackten" Kationen Cu⁺, Ag⁺ und Tl⁺. Neben der Bildung der einfachen Oxidationsprodukte <bold>3 a</bold>, <bold>b</bold>, die eine bis‐allylische Verzerrung des cyclo‐P₆‐Mitteldecks zeigen, werden [M(<bold>1</bold>)₂]⁺‐Komplexe beschrieben, die verzerrt quadratisch‐planar (M=Cu (<bold>4 a</bold>), Ag (<bold>4 b</bold>)) oder verzerrt tetraedrisch koordinierte (M=Cu (<bold>5</bold>)) M⁺‐Kationen aufweisen. Die verwendeten Lösungsmittel ermöglichen die Kontrolle der Reaktionsprodukte, was für Cu⁺ mittels Pulver‐XRD belegt wurde und durch DFT‐Rechnungen bestätigt wird. Die Reaktion mit Tl⁺ ergibt ein schichtartiges zweidimensionales Koordinationsnetzwerk im Festkörper.</p> </abstract>