Cyclische Gruppe‐15‐Radikalkationen1. (8th May 2015)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Brückner, Angelika; Hinz, Alexander; Priebe, Jacqueline B.; Schulz, Axel; Villinger, Alexander
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 127:Number 25(2015)
• Page Start: 7534
• Page End: 7538
• Publication Date: 2015-05-08
• Subjects: Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201502054
• Languages: German
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

<abstract abstract-type="main" xml:lang="de"> <title>Abstract</title> <p>Biradikaloide Cyclo‐1, 3‐dipnikta‐2, 4‐diazan‐1, 3‐diyle des Typs [E(μ‐NTer)₂E] (<bold>2</bold>, E=P, As, Ter=2, 6‐Dimesitylphenyl) wurden mit Silbersalzen schwach koordinierender Anionen wie [AgL_n][B(C₆F₅)₄] (L=Donormolekül) monooxidiert, um neue cyclische Radikalmonokationen, [E(μ‐NTer)₂E]^+⋅ (<bold>3⁺</bold>^.), zu erzeugen. Wenn kleinere und basischere Anionen im Silbersalz vorhanden sind, werden die Anionen kovalent an den Radikalzentren gebunden, und die Reaktion führt zu Dipniktadiazanen, [FP(μ‐NTer)₂PF] (<bold>5</bold>) und [(CF₃CO₂)P(μ‐NTer)₂P(CF₃CO₂)]. Eine Zwei‐Elektronen‐Oxidation des Biradikaloids zum Dikation [E(μ‐NTer)₂E]²⁺ wurde nicht beobachtet. Theoretische Studien und EPR‐Daten belegen, dass die Spindichte fast ausschließlich auf den schweren Pniktogenen E des vormaligen Biradikaloids lokalisiert ist. Die Bindungssituation der Radikalkationen weist eine seltene transannulare Ein‐Elektronen‐π‐Bindung ohne σ‐Bindung auf.</p> </abstract>