Anionenbindungskatalyse durch elektronenarme Pyridiniumionen1. (10th September 2014)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Berkessel, Albrecht; Das, Somnath; Pekel, Daniel; Neudörfl, Jörg‐M.
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 126:Number 43(2014)
• Page Start: 11846
• Page End: 11850
• Publication Date: 2014-09-10
• Subjects: Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201403778
• Languages: German
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

<abstract abstract-type="main" xml:lang="de"> <title>Abstract</title> <p>Wir stellen ein neues Aktivierungskonzept in der Organokatalyse vor: Halogenidbindung durch Coulomb‐Wechselwirkung. Dieser Katalysemodus wurde mithilfe von 3, 5‐Dicarbomethoxypyridiniumionen erreicht, die einen zusätzlichen elektronenziehenden Substituenten am Stickstoffatom tragen, z. B. Pentafluorbenzyl oder Cyanmethyl. Für das N‐Pentafluorbenzylderivat wird die Coulomb‐Wechselwirkung – im Festkörper – durch eine Anion‐π‐Wechselwirkung mit dem Perfluorphenylring ergänzt. Bromid und Chlorid werden in einer 1:1‐Stöchiometrie durch die Kationen gebunden. Die katalytische C‐C‐Verknüpfung zwischen 1‐Chlorisochroman (und verwandten Elektrophilen) mit Silylketenacetalen läuft bei −78 °C und mit geringen Katalysatormengen (2 Mol‐%) ab.</p> </abstract>