Multifunktionale, Defekt‐manipulierte Metall‐organische Gerüste mit Rutheniumzentren: Sorption und katalytische Eigenschaften1. (18th May 2014)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Kozachuk, Olesia; Luz, Ignacio; Llabrés i Xamena, Francesc X.; Noei, Heshmat; Kauer, Max; Albada, H. Bauke; Bloch, Eric D.; Marler, Bernd; Wang, Yuemin; Muhler, Martin; Fischer, Roland A.
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 126:Number 27(2014)
• Page Start: 7178
• Page End: 7182
• Publication Date: 2014-05-18
• Subjects: Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201311128
• Languages: German
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

<abstract abstract-type="main" xml:lang="de"> <title>Abstract</title> <p>Das Konzept der "festen Lösungen mit gemischten Linkern" (mixed‐linker solid solution concept) ist angewendet worden, um die Metallzentren des gemischtvalenten Ru^II/III‐Analogons der bekannten Familie der [M₃^{II, II}(btc)₂]‐MOFs (M=Cu, Mo, Cr, Ni oder Zn; btc=Benzol‐1, 3, 5‐tricarboxylat) zu modellieren und strukturelle Defekte in das Gerüst mit teilweise fehlenden Carboxylatliganden an den Ru₂‐"Schaufelradeinheiten" einzubringen. Pyridin‐3, 5‐dicarboxylat (pydc) als zweiter, Defekt‐bildender Linker von ähnlicher Größe wie btc, aber geringerer Ladung führt zu einem porösen Derivat von Ru‐MOF mit Eigenschaften, die sich von denen des Defekt‐freien MOF unterscheiden. So bewirkt das Einbringen von pydc außer der Bildung von zusätzlichen koordinativ ungesättigten Metallzentren auch eine partielle Reduktion des Rutheniums. Die modifizierten Ru‐Zentren sind für die Aktivität der "defekten" Varianten hinsichtlich dissoziativer Chemisorption von CO₂, erhöhter CO‐Sorption, Bildung von Ru‐H‐Spezies und katalytischer Hydrierung von Olefinen verantwortlich.</p> </abstract>