Bildung eines homoatomaren, polycyclischen Bismut‐Polyanions, [Bi11]3−, durch Pyridin‐unterstützte Zersetzung von [GaBi3]2−1. (26th March 2014)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Weinert, Bastian; Eulenstein, Armin Rainer; Ababei, Rodica; Dehnen, Stefanie
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 126:Number 18(2014)
• Page Start: 4792
• Page End: 4797
• Publication Date: 2014-03-26
• Subjects: Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201310456
• Languages: German
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

<abstract abstract-type="main" xml:lang="de"> <title>Abstract</title> <p>Bisher galten polycyclische Bismut‐Polyanionen als unbekannt, wodurch sich Bismut deutlich von seinen leichteren Homologen unterschied. Nach der Synthese von [K([2.2.2]crypt)]₃(Bi₁₁)⋅2 py⋅tol können wir nun jedoch das erste strukturell charakterisierte homoatomare, polycyclische Bismut‐Polyanion vorstellen, welches die vom [P₁₁]³⁻ bekannte "Ufosan"‐Struktur aufweist. Es entsteht bei der Behandlung von [K([2.2.2]crypt)]₂(GaBi₃)⋅en mit Pyridin. Bei der Bildung der Titelverbindung zersetzt sich das binäre Zintl‐Anion [GaBi₃]²⁻ unter oxidativer Kupplung von Pyridin‐Molekülen und Freisetzung von H₂. Die ungewöhnliche Reaktion und deren (Neben‐)Produkte wurden mittels Spektroskopie, Spektrometrie und DFT‐Studien untersucht. Alle Ergebnisse deuten darauf hin, dass die spezifischen Reaktionsbedingungen für die Bildung des [Bi₁₁]³⁻‐Anions essentiell sind – und dass generell nichts gegen die Bildung weiterer, auch größerer Bismut‐Polyanionen spricht.</p> </abstract>