Borane als Wegbereiter zu anionischen cyclischen (Alkyl)(amino)carbenen (Ani‐cAACs). (3rd March 2023)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Zapf, Ludwig; Peters, Sven; Radius, Udo; Finze, Maik
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 135:Number 17(2023)
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• Publication Date: 2023-03-03
• Subjects: Anionische Carbene -- Cyclische Alkyl(Amino)Carbene (cAAC) -- N-Heterocyclische Carbene -- Perfluoroalkylverbindungen; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202300056
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Erste anionische cyclische (Alkyl)(amino)carbene (Ani‐cAACs) mit Boran‐Substituenten wurden synthetisiert. Die σ‐Donor‐ und die π‐Akzeptor‐Eigenschaften können durch die Wahl des Boran‐Substituenten eingestellt werden. Ein B(CN)3 ‐funktionalisiertes Ani‐cAAC wurde erzeugt und in situ umgesetzt. Das verwandte C2 F5 BF2 ‐Ani‐cAAC 6 wurde in hoher Ausbeute im Multigrammmaßstab erhalten. Erste Reaktionen dieser neuartigen Liganden mit elementarem Selen und Chloro(triphenylphosphan)gold(I) gaben die anionischen Selen‐Addukte 7 und 8 und den Ani‐cAAC‐Goldkomplex 9 . Die Eigenschaften dieser Verbindungen bieten zusammen mit theoretischen Daten einen Einblick in die elektronischen und sterischen Eigenschaften der neuartigen anionischen cAACs. Ani‐cAACs sind vor allem aufgrund ihrer leichten Zugänglichkeit sowie ihrer Eigenschaften wie der negativen Ladung, dem großen sterischen Anspruch und der guten σ‐Donor‐ und π‐Akzeptorfähigkeit einzigartige und vielversprechende neue Bausteine. Abstract : Es wird über erste Beispiele für anionische cAACs (Ani‐cAACs), die einen B(CN)3 ‐ oder C2 F5 BF2 ‐Substituenten am Stickstoffatom tragen, und über deren stereoelektronische Eigenschaften berichtet. Diese anionischen Carbene sind in der Lage, anionische Substituenten zu ersetzen, was anhand der entsprechenden Selenaddukte und [Ani‐cAAC‐Au‐PPh3 ] gezeigt wurde.