Über die Reaktivität von Phosphaalumenen gegenüber C−C‐Mehrfachbindungen. (25th January 2023)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Nees, Samuel; Wellnitz, Tim; Dankert, Fabian; Härterich, Marcel; Dotzauer, Simon; Feldt, Milica; Braunschweig, Holger; Hering‐Junghans, Christian
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 135:Number 10(2023)
• Page Start: n/a
• Page End: n/a
• Publication Date: 2023-01-25
• Subjects: Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202215838
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Heterocyclen, die Elemente der Gruppen 13 und 15 enthalten, wie z. B. Borazine, sind ein fester Bestandteil der organischen, biomedizinischen und Materialchemie. Überraschenderweise sind Heterocyclen, die P und Al enthalten, selten. Wir haben nun Phosphaalumene in Reaktionen mit Alkinen, Alkenen und konjugierten Doppelbindungssystemen eingesetzt. Mit sterisch anspruchsvollen Alkinen wurden 1, 2‐Phosphaalumete erhalten, während die Reaktion mit HCCH oder HCCSiMe3 1, 4‐Phosphaaluminabarrelene ergab. Mit Styrol wurden gesättigte 1, 2‐Phosphaalumate gebildet, die mit weiteren Äquivalenten Styrol zu verschiedenen Regio‐Isomeren von 1, 4‐Aluminaphosphorinanen weiterreagierten. Mit Ethylen wird ebenfalls ein 1, 4‐Aluminaphosphorinan erhalten, während mit 1, 3‐Butadien ein bicyclisches System mit einer Aluminacyclopentan‐ und einer Phosphiran‐Einheit synthetisiert wurde. Die experimentellen Arbeiten werden durch theoretische Studien unterstützt, um den Mechanismus der Bildung dieser Heterocyclen genauer zu untersuchen. Abstract : Phosphaalumene reagieren mit Alkinen und Alkenen. In Abhängigkeit des sterischen Profils der Alkine werden entweder 1, 2‐Phosphaalumete in einer formalen [2 2]‐Cycloaddition oder zwitterionische 1, 4‐Phosphaaluminabarrelene durch dreifache Insertion in die Al−P‐Bindung erhalten. Mit Alkenen werden 1, 2‐Phosphalumate und 1, 4‐Aluminaphosphorinane synthetisiert. Theoretische Studien unterstützen die unterschiedlichen Pfade und untermauern die Rolle des Aluminiumatoms.