Ein zweizähniger Iod(III)‐basierter Halogenbrückendonor als leistungsfähiger Organokatalysator. (20th January 2021)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Heinen, Flemming; Reinhard, Dominik L.; Engelage, Elric; Huber, Stefan M.
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 133:Number 10(2021)
• Page Start: 5127
• Page End: 5132
• Publication Date: 2021-01-20
• Subjects: Diels-Alder-Cycloaddition -- Halogenbrücken -- Hypervalentes Iod -- nichtkovalente Wechselwirkungen -- Organokatalyse; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202013172
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Im Gegensatz zu Iod(I)‐basierten Halogenbrückendonoren wurden von Iod(III) abgeleitete Derivate nur in einer Handvoll von Beispielen als einzähnige Lewis‐saure Organokatalysatoren verwendet. Hier berichten wir von der ersten Anwendung zweizähniger Bis(iodolium)salze als Organokatalysatoren in einer Michael‐ und einer Nitro‐Michael‐Additionsreaktion sowie in einer Diels‐Alder‐Reaktion, welche bisher noch nicht von nicht‐kovalenten Organokatalysatoren aktiviert worden war. In allen Fällen konnte der zweizähnige Halogenbrückendonor eindeutig den bislang stärksten Iod(I)‐basierten Organokatalysator übertreffen. Die zweizähnige Koordination der Substrate wurde mittels Strukturanalyse und DFT‐Rechnungen der Übergangszustände bestätigt. Insgesamt nähert sich die katalytische Aktivität der Bis(iodolium)‐Systeme somit jener starker Lewis‐Säuren wie BF3 an. Abstract : Die erste Anwendung zweizähniger Iod(III)‐basierter Halogenbrückendonoren als Organokatalysatoren wird präsentiert. In drei Testreaktionen konnte die Aktivität „klassischer" Iod(I)‐basierter nicht‐kovalenter Organokatalysatoren deutlich übertroffen werden. Eine zweizähnige Wechselwirkung sowie die entscheidende Bedeutung von Halogenbrücken wurden durch Vergleichsexperimente bestätigt.