HFIP vermittelt eine direkte C‐C‐Kupplung zwischen Michael‐Akzeptoren und Eschenmosersalz. (3rd February 2022)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Lemmerer, Miran; Riomet, Margaux; Meyrelles, Ricardo; Maryasin, Boris; González, Leticia; Maulide, Nuno
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 134:Number 11(2022)
• Page Start: n/a
• Page End: n/a
• Publication Date: 2022-02-03
• Subjects: Amine -- Iod -- Lösungsmitteleffekte -- Quantenchemie -- Wasserstoffbrücken; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202109933
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Ein direkter C‐C‐Kupplungsprozess, bei dem Michael‐Akzeptoren und Eschenmosersalz zusammengeführt werden, wird vorgestellt. Obwohl er an die Morita‐Baylis‐Hillman‐Reaktion erinnert, benötigt dieser Prozess keinen Lewis‐Base‐Katalysator. Der zugrundeliegende Mechanismus konnte durch eine Kombination aus kinetischen Isotopenmarkierungsexperimenten und computergestützten Untersuchungen aufgeklärt werden, die die kritische Rolle von HFIP als überlegenem Mediator für Protonentransferschritte sowie die entscheidende Rolle des Halogenidgegenions demonstrieren. Abstract : Michael‐Akzeptoren kuppeln effizient mit Eschenmosersalz in Hexafluor‐2‐propanol, ohne dass Additive oder Katalysatoren erforderlich sind. Die Rollen von Iodid und dem Lösungsmittel HFIP bei dieser Umwandlung werden experimentell und computergestützt detailliert untersucht, um ein vollständiges mechanistisches Bild zu erhalten. Die Produkte werden durch Umlagerungen und Michael‐Additionen weiter elaboriert.