Bioelektrokatalytische Cofaktor‐Regeneration und CO2‐Fixierung in einem redoxaktiven Hydrogel durch stereoselektive C‐C‐Bindungsknüpfung. (7th July 2021)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Castañeda‐Losada, Leonardo; Adam, David; Paczia, Nicole; Buesen, Darren; Steffler, Fabian; Sieber, Volker; Erb, Tobias J.; Richter, Michael; Plumeré, Nicolas
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 133:Number 38(2021)
• Page Start: 21224
• Page End: 21230
• Publication Date: 2021-07-07
• Subjects: Biokatalyse -- CO2-Reduktion -- Cofaktor-Recycling -- Kohlendioxid -- Redox-Polymere; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202103634
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Die nachhaltige Abscheidung und Umwandlung von Kohlendioxid (CO2 ) ist ein Schlüssel für das Erreichen einer kreislauforientierten Kohlenstoffwirtschaft. Die Bioelektrokatalyse verspricht, dieses Ziel zu erreichen. Die funktionale Integration von CO2 ‐fixierenden Enzymen in Materialien zur Elektrodenfunktionalisierung für die Elektrosynthese stereochemisch komplexer Moleküle muss jedoch erst noch demonstriert werden. Hier wird die stromgetriebene regio‐ und stereoselektive Inkorporation von CO2 in Crotonyl‐CoA durch eine NADPH‐abhängige enzymatische reduktive Carboxylierung gezeigt. Die Coimmobilisierung einer Ferredoxin‐NADP + ‐Reduktase und einer Crotonyl‐CoA‐Carboxylase/‐Reduktase in einem mit 2, 2′‐Viologen modifizierten Hydrogel ermöglichte ein gekoppeltes NADPH‐Recycling samt stereoselektiver Bildung von (2S)‐Ethylmalonyl‐CoA, einem Zwischenprodukt zu Multi‐Kohlenstoff‐Produkten aus CO2, mit 92±6 % faradayscher Effizienz und mit einer Rate von 1, 6±0, 4 μmol cm −2 h −1 . Abstract : Elektrifizierte CO2 ‐Fixierung eingeschaltet! In einem bioelektrokatalytischen Ansatz wurden ein Modul zum NADPH‐Recycling sowie ein Modul zur C‐C‐Bindungsknüpfung gemeinsam in einem Redox‐Hydrogel auf Viologenbasis immobilisiert. Dies ermöglichte den regio‐ und stereoselektiven Einbau von CO2 in Crotonyl‐CoA und lieferte das komplexeste Produkt, das bisher in der bioelektrokatalytischen CO2 ‐Konversion bekannt ist.