Bindungsstärkende Rückbindung in Aminoborylen‐stabilisierten Aminoborylenen: an der Grenze zwischen Borylenen und Diborenen. (9th August 2019)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Pranckevicius, Conor; Herok, Christoph; Fantuzzi, Felipe; Engels, Bernd; Braunschweig, Holger
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 131:Number 37(2019)
• Page Start: 13025
• Page End: 13029
• Publication Date: 2019-08-09
• Subjects: Borylen -- Diboren -- Dibor-Verbindungen -- Eisenkomplexe -- Niedervalente Verbindungen; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201906671
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Einfach NHC‐koordinierte (Aminoboryl)aminoborenium‐Salze reagieren mit Na2 [Fe(CO)4 ] zu den ersten stabilen Koordinationskomplexen von Aminoborylen‐stabilisierten Aminoborylenen, die außergewöhnliche σ‐Donor‐Eigenschaften aufweisen. Bei photolytischer CO‐Verdrängung vom Metallzentrum nimmt der Dibor‐Ligand einen neuartigen η 3 ‐BBN‐Koordinationsmodus ein, wobei eine bindungsstärkende Rückbindung vom Metallzentrum in das unbesetzte B‐B‐π‐Orbital beobachtet wird. Diese Bindungssituation kann ebenfalls als Fe‐Diaminodiboren‐Komplex beschrieben werden. In einer verwandten Reduktion CAAC‐stabilisierter Diamino(dihalogen)diborane mit KC8 können die reduzierten Spezies mit Nukleophilen abgefangen und damit dreifach‐koordinierte (Diaminoboryl)borylene gebildet werden, in denen beide Aminogruppen zum distalen Boratom migriert sind. Zusammengenommen illustrieren diese Reaktionen die isomere Flexibilität, die Aminogruppen diesem Dibor‐System verleihen, wodurch sich mehrere neue Reaktionswege eröffnen. Abstract : Die Reduktion einfach NHC‐stabilisierter 1, 2‐Diamino‐1, 2‐dihalogendiborane mit Na2 [Fe(CO)4 ] ergibt die ersten Beispiele von Metallkomplexen mit Aminoborylen‐stabilisiertem Aminoborylen, die nach Verlust eines Liganden eine bindungsstärkende Rückbindung in die B‐B‐π‐Bindung aufweisen. Die Reduktion mit KC8 in Gegenwart eines Nukleophils führt zur Umwandlung in B, B‐Diaminoborylborylene.