Bismutverbindungen in der Radikalkatalyse: Übergangsmetallbismutane ermöglichen thermisch induzierte Cycloisomerisierungen. (25th July 2019)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Ramler, Jacqueline; Krummenacher, Ivo; Lichtenberg, Crispin
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 131:Number 37(2019)
• Page Start: 13056
• Page End: 13062
• Publication Date: 2019-07-25
• Subjects: Bismut -- Cycloisomerisierungen -- Katalyse -- Radikalreaktionen -- Übergangsmetallbismutane; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201904365
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Der Einsatz von Bismutverbindungen in kontrollierten Radikalreaktionen steckt noch in den Kinderschuhen. Neue Entwicklungen werden durch die Eigenschaften dieser Komplexe vorangetrieben, die für Anwendungen in der Synthesechemie hochattraktiv sind (z. B. niedrige Toxizität, hohe Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen, niedrige homolytische Bindungsdissoziationsenergien und reversible homolytische Bindungsdissoziationen). Hier berichten wir über die erste katalytische Anwendung von Übergangsmetallbismutanen (d. h. Verbindungen mit einer Bi‐ÜM‐Bindung; ÜM=Übergangsmetall). In der katalysierten radikalischen Cycloisomerisierung von δ‐Iodolefinen als Modellreaktion werden Eigenschaften sichtbar, die im Vergleich zu bekannten B‐, Mn‐, Cu‐, Zn‐, Sn‐ und Alkalimetallreagenzien komplementär oder überlegen sind (einschließlich eines anderen entscheidenden Zwischenprodukts). Somit werden Übergangsmetallbismutane als neue Klasse von (Prä‐)Katalysatoren für kontrollierte Radikalreaktionen eingeführt. Abstract : Bismutverbindungen mit einer Bismut‐Übergangsmetall‐Bindung katalysieren selektiv die radikalische Cycloisomerisierung von δ‐Iodolefinen. Die Eigenschaften dieser Verbindungen sind im Vergleich mit traditionellen B, Sn, Cu, Mn oder Alkalimetallreagenzien als komplementär oder sogar überlegen zu bewerten. Somit werden diese Bismutspezies als neue Klasse von (Prä‐)Katalysatoren für kontrollierte Radikalreaktionen etabliert.