Element‐Element‐Bindungsbildung durch Oxidation und Reduktion. (13th March 2020)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Piesch, Martin; Graßl, Christian; Scheer, Manfred
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 132:Number 18(2020)
• Page Start: 7220
• Page End: 7227
• Publication Date: 2020-03-13
• Subjects: Arsen -- Cyclovoltammetrie -- Cobalt -- Phosphor -- Redoxchemie; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201916622
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Die Redoxchemie von [(Cp′′′Co)2 (μ, η 2 :η 2 ‐E2 )2 ] (E=P (1 ), As (2 ); Cp′′′=1, 2, 4‐Tritertbutyl‐cyclopentadienyl) wurde untersucht. Beide Verbindungen können jeweils zweimal oxidiert bzw. reduziert werden. Auf diese Weise wurden die monokationischen Verbindungen [(Cp′′′Co)2 (μ, η 4 :η 4 ‐E4 )][X] (E=P, X=BF4 (3 a ), [FAl] (3 b ), E=As, X=BF4 (4 a ), [FAl] (4 b )), die dikationischen Verbindungen [(Cp′′′Co)2 (μ, η 4 :η 4 ‐E4 )][TEF]2 (E=P (5 ), As (6 )) und die monoanionischen Verbindungen [K(18‐c‐6)(dme)2 ][(Cp′′′Co)2 (μ, η 4 :η 4 ‐E4 )] (E=P (7 ), As (8 )) isoliert. Eine weitere Reduktion von 7 führt zum dianionischen Komplex [K(18‐c‐6)(dme)2 ][K(18‐c‐6)][(Cp′′′Co)2 (μ, η 3 :η 3 ‐P4 )] (9 ), in dem sich der cyclo‐P4 ‐Ligand zu einem ketten‐artigen P4 ‐Liganden umlagert. Die weitere Reduktion von 8 lässt sich mittels eines Kaliumüberschusses unter Bildung von [K(dme)4 ][(Cp′′′Co)2 (μ, η 3 :η 3 ‐As3 )] (10 ) und der Eliminierung einer As1 ‐Einheit erreichen. 10 stellt das erste Beispiel eines in einem Tripeldecker‐Komplex enthaltenen allylischen As3 ‐Liganden dar. Abstract : Unter Strom verkuppelt : Die vielseitige Redoxchemie der Polypniktogen‐Cobaltkomplexe [(Cp′′′Co)2 (E2 )2 ] (E=P, As) wurde untersucht. Sowohl die Oxidation als auch die Reduktion führen zur Bildung zweier neuer E‐E‐Bindungen und zur Cyclisierung der separaten E2 ‐Liganden zu E4 ‐Liganden in der Koordinationssphäre zweier {Cp′′′Co}‐Fragmente.