Oxyborylene als Photoreduktionsmittel: Synthese und Anwendung in Dehalogenierungen und Detosylierungen. (14th September 2022)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Lenz, Philipp; Oshimizu, Ryo; Klabunde, Sina; Daniliuc, Constantin G.; Mück‐Lichtenfeld, Christian; Tendyck, Jonas C.; Mori, Tatsuya; Uhl, Werner; Hansen, Michael Ryan; Eckert, Hellmut; Yamaguchi, Shigehiro; Studer, Armido
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 134:Number 42(2022)
• Page Start: n/a
• Page End: n/a
• Publication Date: 2022-09-14
• Subjects: Borverbindungen -- EPR Spektroskopie -- Photochemie -- Radikalreaktionen -- SET Reduktion; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202209391
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Obwohl sich das Spektrum verfügbarer Borylene in den letzten zehn Jahren erheblich erweiterte, sind ihre Anwendungen nach wie vor limitiert. In dieser Arbeit präsentieren wir dreifach koordinierte Oxyborylene als potente Photoreduktionsmittel, die durch sichtbares Licht aktiviert werden können. Die Einelektronenoxidation der CAAC‐stabilisierten Oxyborylene (CAAC)(IPr2 Me2 )BOR (R=TMS, CH2 CH2 C6 H5, CH2 CH2 (4‐F)C6 H4 ) zu den entsprechenden Radikalkationen wird mit Ferroceniumionen als Oxidationsmittel realisiert. Cyclovoltammetrische Studien zeigen für diese Oxyborylene Grundzustands‐Redoxpotentiale von bis zu −1.90 V vs. Fc +/0, womit sie zu den stärksten organischen Super‐Elektronendonoren gehören. Ihre Eigenschaften als Photoreduktionsmittel werden durch theoretische Studien untermauert und durch die Anwendung als stöchiometrische Reagenzien für die mit sichtbarem Licht vermittelte Detosylierung von Anilinen sowie Hydrodehalogenierung von Arylchloriden, Arylbromiden und nicht aktivierten Alkylbromiden unter Beweis gestellt. Abstract : Die Synthese einer Reihe von Oxyborylenen und der entsprechenden Radikalkationen wird berichtet. Cyclovoltammetrische Studien zeigen Grundzustands‐Redoxpotentiale von bis zu −1.90 V vs. Fc +/0 für diese stark reduzierenden Oxyborylene. Ihr Potential als Photoreduktionsmittel wird anschließend mit der durch sichtbares Licht vermittelten Detosylierung von tosylierten Anilinen und Dehalogenierung von elektronenreichen Aryl‐ und Alkylhalogeniden demonstriert.