Α‐Funktionalisierung von Ketonen durch metallfreie elektrophile Aktivierung. (11th September 2020)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Zawodny, Wojciech; Teskey, Christopher J.; Mishevska, Magdalena; Völkl, Martin; Maryasin, Boris; González, Leticia; Maulide, Nuno
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 132:Number 47(2020)
• Page Start: 21121
• Page End: 21125
• Publication Date: 2020-09-11
• Subjects: Sigmatrope Umlagerungen -- Vinylkationen -- Vinyltriflat -- α-Arylierung -- α-Oxyaminierung; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202006398
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Die durch Trifluormethansulfonsäureanhydrid vermittelte Aktivierung von Acetophenon führt zu außerordentlich elektrophilen Intermediaten, welche eine Vielzahl von Transformationen mit Nukleophilen eingehen können. Diese elektrophile Ketonaktivierung ermöglicht den Zugang zu α‐arylierten und α‐oxyaminierten Acetophenonen unter metallfreien Bedingungen in mittleren bis ausgezeichneten Ausbeuten und erweitert die Möglichkeiten zur Synthese von arylierten Morpholinen durch die Erzeugung von Vinylsulfoniumsalzen. Die Untersuchung der Reaktion am Computer bestätigte zudem das vorübergehende Vorhandensein von reaktiven Intermediaten, welche aus Vinyltrifluormethansulfonaten (Vinyltriflaten) enstehen, und die Rolle der Sauerstoffatome, welche in para ‐Position des aromatischen Rings stehend diese stabilisieren. Abstract : Elektrophile Ketonaktivierung: Die Tf2 O‐vermittelte Aktivierung von Acetophenonen führt zu außerordentlich elektrophilen Intermediaten, welche eine Vielzahl an Transformationen mit Nukleophilen durchlaufen können. Diese Methode ermöglicht den Zugang zu α‐arylierten and α‐oxyaminierten Acetophenonen unter metallfreien Bedingungen in mittleren bis ausgezeichneten Ausbeuten.