(2‐Ethylhexyl)natrium: Ein hexanlösliches Reagenz für Br/Na‐Austauschreaktionen und dirigierte Metallierungen im kontinuierlichen Durchfluss. (3rd May 2021)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Harenberg, Johannes H.; Weidmann, Niels; Wiegand, Alexander J.; Hoefer, Carla A.; Annapureddy, Rajasekar Reddy; Knochel, Paul
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 133:Number 26(2021)
• Page Start: 14416
• Page End: 14421
• Publication Date: 2021-05-03
• Subjects: Br/Na-Austausch -- Dirigierte Natriierung -- Festbett-reaktoren -- Kontinuierlicher Durchfluss -- Natrium; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202103031
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Wir beschreiben die bedarfsgerechte Produktion von hexanlöslichem (2‐Ethylhexyl)natrium (1 ) ausgehend von 3‐(Chloromethyl)heptan (2 ) unter Verwendung eines Natrium‐Festbettreaktors. Die resultierende Lösung von 1 ist frei von elementarem Natrium und auf Grund dessen für ein breites Feld an synthetischen Anwendungen geeignet. Dieses neue Protokoll vermeidet die Lagerung von Alkylnatriumreagenzien und limitiert die Handhabe von metallischem Natrium auf ein Minimum. (2‐Ethylhexyl)natrium (1 ) stellte seinen Nutzen unter Beweis und unterging nachgeschaltete Br/Na‐Austauschreaktionen sowie dirigierte Natriierungen. Die resultierenden Arylnatriumintermediate wurden nachfolgend im Kolben mit verschiedenen Elektrophilen wie zum Beispiel, Ketonen, Aldehyden, Weinreb‐Amiden, Iminen Allylbromiden, Disulfiden oder Alkyliodiden abgefangen. Eine Vergrößerung des Reaktionsansatzes des Br/Na‐Austausches unter Nutzung einer elektrophilen Abfangreaktion im kontinuierlichen Durchfluss wurde ebenfalls berichtet. Abstract : Natriummetallfreies, hexanlösliches (2‐Ethylhexyl)natrium wurde mittels eines Natrium‐Festbettreaktors in kontinuierlichem Durchfluss synthetisiert und für nachfolgende Natriierungen sowie Br/Na‐Austauschreaktionen im kontinuierlichen Durchfluss verwendet. Die Arylnatriumverbindungen wurden mit verschiedenen Elektrophilen abgefangen. Eine Hochskalierung der Br/Na‐Austauschreaktion mittels einer elektrophilen Abfangreaktion wurde beschrieben.