Aufbau‐ und Abbaureaktionen von weißem Phosphor induziert durch N‐heterocyclische Carbenkomplexe von Nickel(0). (3rd June 2020)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Hierlmeier, Gabriele; Coburger, Peter; van Leest, Nicolaas P.; de Bruin, Bas; Wolf, Robert
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 132:Number 33(2020)
• Page Start: 14252
• Page End: 14257
• Publication Date: 2020-06-03
• Subjects: Cluster -- Nickel -- P4-Aktivierung -- Phosphor -- Polyphosphide; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202004020
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Die Reaktion von Nickel(0)‐Verbindungen mit weißem Phosphor (P4 ) ist eine kaum erforschte Syntheseroute für binäre Nickelphosphidcluster. Wir zeigen, dass die Reaktion von P4 mit koordinativ und elektronisch ungesättigten N‐heterocyclischen Carbenkomplexen von Nickel(0) die Darstellung ungewöhnlicher Clusterverbindungen mit P1 ‐, P3 ‐, P5 ‐ und P8 ‐Einheiten ermöglicht. Die Verwendung von [Ni(IMes)2 ] [IMes=1, 3‐Bis(2, 4, 6‐trimethylphenyl)imidazolin‐2‐yliden] führt zu Spezies mit Ni3 P4 ‐ und Ni3 P6 Gerüst, die als superhypercloso ‐ bzw. hypercloso ‐Cluster beschrieben werden können. Komplexe mit sterisch anspruchsvolleren Carbenliganden [Ni(IPr)2 ] bzw. [(IPr)Ni(η 6 ‐Toluol) [IPr=1, 3‐Bis(2, 6‐diisopropylphenyl)imidazolin‐2‐yliden] führen hingegen zur Synthese eines closo ‐Ni3 P8 ‐Clusters. Die inversen Sandwichkomplexe [(NHC)2 Ni2 P5 ] (NHC=IMes, IPr) mit einem aromatischen cyclo‐P5 − ‐Liganden wurden als weitere Reaktionsprodukte identifiziert. Abstract : Aktives Nickel : Die Aktivierung von weißem Phosphor (P4 ) durch N‐heterocyclische Carben‐Nickel(0)‐Komplexe führt zu binären Nickel‐Phosphor‐Clusterverbindungen. Hierbei wird sowohl der Abbau von P4 zu P1 ‐ und P3 ‐Einheiten als auch der Aufbau zu P5 ‐ und P8 ‐Einheiten beobachtet. Die Strukturen der resultierenden Ni3 P4 ‐, Ni3 P6 ‐ und Ni3 P8 ‐Cluster können mithilfe der Wade‐Mingos‐Regeln verstanden werden.