Reduzierte Arenkomplexe von Hafnium mit einem Triamidoaminliganden. (7th May 2021)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Ghana, Priyabrata; Schrader, Sebastian; Rajeshkumar, Thayalan; Spaniol, Thomas P.; Englert, Ulli; Maron, Laurent; Okuda, Jun
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 133:Number 25(2021)
• Page Start: 14298
• Page End: 14306
• Publication Date: 2021-05-07
• Subjects: Arenligand -- Dichtefunktionalrechnungen -- Hafnium -- Insertion -- Oxidationszustand; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202103755
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Hafniumkomplexe mit reduzierten Arenen der Formel [K(L)][Hf(Xy‐N3 N)(Aren)] (Xy‐N3 N={(3, 5‐Me2 C6 H3 )NCH2 CH2 }3 N 3−, L=THF, 18‐Krone‐6; Ar=C10 H8 2−, C14 H10 2− ) ahmen die Chemie von Hafnium in seiner formalen Oxidationsstufe +II nach. Alle Verbindungen wurden nach Reduktion des Chloridokomplexes [HfCl(Xy‐N3 N)(THF)] mit zwei Äquivalenten Kaliumnaphthalinid oder ‐anthracenid erhalten. Die reduzierende Natur und die Basizität des reduzierten Anthracenliganden wurden bei der Reaktion von Benzonitril und Azobenzol bzw. durch Deprotonierung von tert‐Butylacetylen untersucht. Die Reduktion von Benzonitril liefert ein anfängliches doppeltes Insertionsprodukt zweier Nitrile unter kinetischer Kontrolle, das nach Abgabe eines der inserierten Nitrile zu einem Hafniumimidokomplex als thermodynamisches Produkt umlagert. Die Reduktion von Azobenzol führte zu einem Diphenylhydrazido(2−)‐Komplex. Die Umsetzung von terminalen Alkinen mit dem Anthracen‐ oder Diphenylhydrazido(2−)‐Komplex führte zur selektiven Protonierung des entsprechenden dianionischen Liganden. Abstract : Der reduzierte Anthracenkomplex von Hafnium(IV) reagiert mit zwei Äquivalenten Benzonitril zum Hafnium‐bis(iminyl) als kinetisches Produkt, welches unter Abgabe eines Äquivalents Benzonitril einen Imidokomplex bildet.