Carbon Monoxide Bonding With BeO and BeCO3: Surprisingly High CO Stretching Frequency of OCBeCO3. (4th November 2014)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Chen, Mohua; Zhang, Qingnan; Zhou, Mingfei; Andrada, Diego M.; Frenking, Gernot
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 127:Number 1(2015)
• Page Start: 126
• Page End: 130
• Publication Date: 2014-11-04
• Subjects: Berylliumcarbonat -- Bindungsanalyse -- Carbonylkomplexe -- Donor‐Akzeptor‐Wechselwirkungen -- Matrixisolierung; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201406264
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: The complexes OCBeCO3 and COBeCO3 have been isolated in a low‐temperature neon matrix. The more stable isomer OCBeCO3 has a very high CO stretching mode of 2263 cm −1, which is blue‐shifted by 122 cm −1 with respect to free CO and 79 cm −1 higher than in OCBeO. Bonding analysis of the complexes shows that OCBeO has a stronger OCBeY bond than OCBeCO3 because it encounters stronger π backdonation. The isomers COBeCO3 and COBeO exhibit red‐shifted CO stretching modes with respect to free CO. The inverse change of CO stretching frequency in OCBeY and COBeY is explained with the reversed polarization of the σ and π bonds in CO. Abstract : Der Carbonylkomplex OC→BeCO3 wurde in einer Neon‐Matrix isoliert. Die C‐O‐Streckschwingungsfrequenz zeigt gegenüber freiem CO eine starke Blauverschiebung. Diese ist deutlich höher als in OC→BeO, obwohl die Donor‐Akzeptor‐Bindung deutlich schwächer ist. Dies wird mithilfe einer quantenchemischen Bindungsanalyse erklärt, die auch die Rotverschiebung bei den Isomeren OC→BeCO3 und OC→BeO erklärt.