A New Domain of Reactivity for High‐Valent Dinuclear [M(μ‐O)2M′] Complexes in Oxidation Reactions. (1st December 2016)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Engelmann, Xenia; Yao, Shenglai; Farquhar, Erik R.; Szilvási, Tibor; Kuhlmann, Uwe; Hildebrandt, Peter; Driess, Matthias; Ray, Kallol
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 129:Number 1(2017)
• Page Start: 303
• Page End: 307
• Publication Date: 2016-12-01
• Subjects: Heterodimetallkomplexe -- Metall-Oxo-Komplexe -- NIH-Verschiebung -- Nukleophile Oxidantien -- Sauerstoffaktivierung; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201607611
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: The strikingly different reactivity of a series of homo‐ and heterodinuclear [(M III )(μ‐O)2 (M III )′] 2+ (M=Ni; M′=Fe, Co, Ni and M=M′=Co) complexes with β‐diketiminate ligands in electrophilic and nucleophilic oxidation reactions is reported, and can be correlated to the spectroscopic features of the [(M III )(μ‐O)2 (M III )′] 2+ core. In particular, the unprecedented nucleophilic reactivity of the symmetric [Ni III (μ‐O)2 Ni III ] 2+ complex and the decay of the asymmetric [Ni III (μ‐O)2 Co III ] 2+ core through aromatic hydroxylation reactions represent a new domain for high‐valent bis(μ‐oxido)dimetal reactivity. Abstract : Vereint im Unterschied : Der entscheidende Einfluss des zweiten Metallions (M) auf die elektronische Struktur und Reaktivität (von nukleophil zu elektrophil) einer Serie von [Ni(μ‐O)2 M] 2+ ‐Komplexen in Oxidationsreaktionen wird beschrieben. Die Beobachtungen unterstreichen die Bedeutung feiner elektronischer Unterschiede in der Reaktivität biologisch relevanter Metall‐Sauerstoff‐Zwischenstufen.