Atomistic Description of Reaction Intermediates for Supported Metathesis Catalysts Enabled by DNP SENS. (8th March 2016)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Ong, Ta‐Chung; Liao, Wei‐Chih; Mougel, Victor; Gajan, David; Lesage, Anne; Emsley, Lyndon; Copéret, Christophe
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 128:Number 15(2016)
• Page Start: 4821
• Page End: 4825
• Publication Date: 2016-03-08
• Subjects: DFT-Rechnungen -- Dynamische Kernpolarisation -- Festkörper-NMR-Spektroskopie -- Metathese -- Oberflächenchemie; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201510821
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Obtaining detailed structural information of reaction intermediates remains a key challenge in heterogeneous catalysis because of the amorphous nature of the support and/or the support interface that prohibits the use of diffraction‐based techniques. Combining isotopic labeling and dynamic nuclear polarization (DNP) increases the sensitivity of surface enhanced solid‐state NMR spectroscopy (SENS) towards surface species in heterogeneous alkene metathesis catalysts; this in turn allows direct determination of the bond connectivity and measurement of the carbon–carbon bond distance in metallacycles, which are the cycloaddition intermediates in the alkene metathesis catalytic cycle. Furthermore, this approach makes possible the understanding of the slow initiation and deactivation steps in these heterogeneous metathesis catalysts. Abstract : Oberflächenverstärkte Festkörper‐NMR ‐Spektroskopie mit dynamischer Kernpolarisation (DNP SENS) liefert Informationen über Zwischenstufen bei Reaktionen eines definierten Wolframalkyliden‐Metathesekatalysators, der in niedriger Konzentration auf einer Siliciumoxidoberfläche vorliegt. Die verstärkten NMR‐Signale ermöglichen die Bestimmung von C‐C‐Konnektivitäten und ‐Abständen durch die Untersuchung von nur wenigen immobilisierten Komplexen mit 1D‐ und 2D‐NMR‐Techniken.