Isolierbare, neutrale Analoga des [B2H5]−‐Ions als vielseitige und stark bindende η2‐Donorliganden. (25th April 2018)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Wang, Sunewang R.; Prieschl, Dominic; Mattock, James D.; Arrowsmith, Merle; Pranckevicius, Conor; Stennett, Tom E.; Dewhurst, Rian D.; Vargas, Alfredo; Braunschweig, Holger
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 130:Number 21(2018)
• Page Start: 6456
• Page End: 6460
• Publication Date: 2018-04-25
• Subjects: Bor -- Diborane -- Dichtefunktionaltheorie -- σ-Komplexe -- Kupfer; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201801722
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Zwei isolierbare, neutrale, Basen‐stabilisierte Diborane(5) sind dazu in der Lage, ausschließlich durch ihre B‐B‐Bindung stark an mehrere Kupfer(I)‐Komplexe zu binden. Die resultierenden Komplexe repräsentieren die ersten bekannten Komplexe mit neutralen, ungeschützten σB‐B ‐Diboranliganden. Die Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen dieser Komplexe zeigen, dass die X‐Cu‐Einheit (X=Cl, OTf, C6 F5 ) gegenüber vom verbrückenden Wasserstoffatom des Diborans liegt und annähernd senkrecht zur B‐B‐Bindung steht. Dabei wechselwirkt diese nahezu gleichermaßen mit beiden Boratomen, woraus eine Verlängerung der B‐B‐Bindung resultiert. DFT‐Studien belegen, dass sowohl σ‐Donor‐ als auch π‐Akzeptor‐Effekte der B‐B‐Bindung für die Bildung dieser Produkte verantwortlich sind. Erstaunlicherweise zeigen sich diese Kupfer‐σB‐B ‐Komplexe inert gegen thermisch oder photolytisch induzierten Ligandenaustausch mit Pyridin. Abstract : Kupfer‐σB‐B ‐Komplexe : Zwei isolierbare, neutrale, Basen‐stabilisierte Diborane(5) sind dazu in der Lage, ausschließlich durch ihre B‐B‐Bindung stark an eine Reihe von Kupfer(I)‐Komplexen zu binden. Die resultierenden Verbindungen repräsentieren die ersten bekannten Komplexe mit ungeschützten, neutralen σB‐B ‐Diboranliganden. SIMes=1, 3‐Bis(2, 4, 6‐trimethylphenyl)‐4, 5‐dihydroimidazolidin‐2‐yliden.