Regioselektiver Brom/Magnesium‐Austausch für die selektive Funktionalisierung von polyhalogenierten Arenen und Heterozyklen. (19th November 2020)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Desaintjean, Alexandre; Haupt, Tobias; Bole, Leonie J.; Judge, Neil R.; Hevia, Eva; Knochel, Paul
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 133:Number 3(2021)
• Page Start: 1536
• Page End: 1541
• Publication Date: 2020-11-19
• Subjects: Alkoxide -- Brom/Magnesium-Austausch -- Lewisbase -- Lithium -- Magnesiate; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202012496
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Die Verwendung der bimetallischen Kombination sBu2 Mg⋅2 LiOR (R=2‐Ethylhexyl) in Toluol ermöglicht einen effizienten und regioselektiven Br/Mg‐Austausch mit verschiedenen Dibromarenen und ‐heteroarenen unter milden Reaktionsbedingungen und stellt Brom‐substituierte Magnesium‐Reagenzien bereit. Eine Untersuchung der Rolle von Lewis‐Donor‐Additiven in diesen Reaktionen offenbarte, dass N, N, N′, N′′, N′′‐Pentamethyldiethylenetriamin (PMDTA) die Regioselektivität des Br/Mg‐Austauschs an Dibrompyridinen und ‐chinolinen beeinflusst. Eine Kombination aus spektroskopischen mit röntgenkristallographischen Studien ermöglichte es, die gemischte Li/Mg‐Zusammensetzung der organometallischen Intermediate aufzuklären, welche diese Transformationen eingingen. Diese Systeme reagierten effektiv mit einer breiten Auswahl an Elektrophilen, inklusive Allylbromiden, Ketonen, Aldehyden und Weinrebamiden, in guten Ausbeuten. Abstract : Die Verwendung der Bimetallkombination s Bu2 Mg⋅2 LiOR (R=2‐Ethylhexyl) in Toluol ermöglicht einen sehr schnellen regioselektiven Br/Mg‐Austausch von Dibrom‐(Hetero)arenen in Toluol. Die Regioselektivität des Austauschs kann durch die Koordinationspräferenz von Lithium, die in einigen Fällen durch die Zugabe von Lewis‐Donoren wie PMDTA geschaltet werden kann, fein abgestimmt werden.