{[CuSn5Sb3]2−}2: Ein Dimer inhomogener Superatome. (25th August 2016)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Wilson, Robert J.; Broeckaert, Lies; Spitzer, Fabian; Weigend, Florian; Dehnen, Stefanie
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 128:Number 39(2016)
• Page Start: 11950
• Page End: 11955
• Publication Date: 2016-08-25
• Subjects: Antimon -- Clusterverbindungen -- Dichtefunktionalrechnungen -- Kupfer -- Zinn; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201603455
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Die Reaktion des binären Zintl‐Anions (Sn2 Sb2 ) 2− mit dem β‐Diketiminato‐Komplex [LCu(NCMe)] (L=nacnac=[(N(C6 H3 i Pr2 ‐2, 6)C(Me))2 CH] − ) in Ethylendiamin oder DMF führt zur Bildung des ternären Cluster‐Dimers {[CuSn5 Sb3 ] 2− }2 (1 ) in Form seines [K(crypt‐222)] + ‐Salzes. Die Elementzusammensetzung von 1 wurde mithilfe energiedispersiver Röntgenspektroskopie (EDX) und quantenchemischer Rechnungen verifiziert. Das Dimer besteht aus monomeren, trimetallischen Einheiten "[CuSn5 Sb3 ] 2− ", deren Struktur zwischen der des dreifach überdachten trigonalen Prismas und der des einfach überdachten quadratischen Antiprismas angesiedelt ist. Das Cluster‐Monomer lässt sich infolge der Anwesenheit von Sb‐Atomen und insbesondere der eines Cu‐Atoms (anstelle von ausschließlich Sn‐Atomen) als inhomogenes Superatom beschreiben, das – wie quantenchemische Rechnungen zeigen – durch Dimerisierung stabilisiert wird. Dabei resultiert ein relativ kleiner Cu⋅⋅⋅Cu‐Abstand, allerdings ohne signifikante bindende Wechselwirkung. Abstract : Wie in einem molekularen „Oscar" aus Britannia‐Metall sind Cu‐, Sn‐ und Sb‐Atome in dem Cluster‐Anion {[CuSn5 Sb3 ] 2− }2 kombiniert, das bei der Reaktion von (Sn2 Sb2 ) 2− mit [nacnacCu(NCMe)] entsteht. Dichtefunktionalrechnungen zufolge führt die Anwesenheit der Cu‐Atome dazu, dass sich die monomeren Untereinheiten wie inhomogene Superatome verhalten, die über Dimerisierung deutlich stabilisiert werden – im Gegensatz zum isostrukturellen und isoelektronischen, aber homogenen Superatom Sn9 2− .