Rückgrat‐verknüpfte Liganden erhöhen die Vielfalt in heteroleptischen Koordinationskäfigen. (16th December 2020)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Wu, Kai; Zhang, Bo; Drechsler, Christoph; Holstein, Julian J.; Clever, Guido H.
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 133:Number 12(2021)
• Page Start: 6473
• Page End: 6478
• Publication Date: 2020-12-16
• Subjects: Koordinationskäfige -- Lösungsmitteleffekte -- Selbstorganisation -- Supramolekulare Chemie -- Wirt-Gast-Chemie; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202012425
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Die Kombination von formkomplementären, bis‐monodentaten Liganden L A und L B mit Pd II ‐Kationen erlaubt das Selbstsortieren heteroleptischer Käfige der Formel cis ‐[Pd2 L A 2 L B 2 ]. Wir berichten, wie solche Gebilde durch die Einführung kovalenter Brücken zwischen den Rückgraten zweier L A ‐Einheiten diversifiziert werden können. Durch Lösungsmittel‐ und Gasteffekte wird gezeigt, dass die Flexibilität dieser Brücken die Zahl an Metallionen und Hohlräumen sowie die Topologie von vier Produkten bestimmt. Der Ligand L A1 mit flexiblem Linker reagiert in CH3 CN mit seinem L B ‐Pendant zu einem vierkernigen Dimer (D1 ). In DMSO wird ein dreikerniger Pseudotetraeder T1 gebildet. Das Produkt von starrem L A2 mit L B ähnelt D1, jedoch mit rotierter Ligandanordnung (D2 ). In Gegenwart eines Gastes wandelt sich D2 in Prisma P2 um. Wir zeigen, wie die Steuerung des Koordinationsmodus eines Liganden strukturelle Differenzierung auslösen und somit die Komplexität in der Metall‐vermittelten Selbstassemblierung erhöhen kann. Abstract : Eine reiche strukturelle Vielfalt an formkomplementären, metallo‐supramolekularen Strukturen wird durch die Verbrückung von Liganden über ihre Zentraleinheiten erreicht. Es konnte eine Reihe neuer heteroleptischer Gebilde erhalten werden, von dimeren Käfigen über eine prismatische Struktur bis hin zu einem Pseudotetraeder. Der Einfluss von Linker‐Flexibilität, Lösungsmittel und Gastmolekülen wurde untersucht.