Chirale molekulare Propeller basierend auf Triarylboran‐Ammoniak‐Addukten. (11th December 2020)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Kemper, Michael; Engelage, Elric; Merten, Christian
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 133:Number 6(2021)
• Page Start: 2994
• Page End: 2999
• Publication Date: 2020-12-11
• Subjects: Chiralität -- Molekulare Propeller -- Schwingungsspektroskopie -- Stereochemie -- Zirkulardichroismus; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202014130
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Chirale molekulare Propellerkonformationen wurden bereits in verschiedenen Triarylstrukturen, einschließlich Tritylderivaten und Triarylboranen, induziert. Für Boran‐Amin‐Addukte wurde über eine solche induzierte Propellerchiralität bisher noch nicht berichtet, da die Racemisierungsbarrieren in typischen Triarylboranen wie B(C6 H5 )3 oder B(C6 F5 )3 zu niedrig sind. Hier wird gezeigt, dass Punktchiralität in den Seitenketten chiraler Triarylboran‐Ammoniak‐Addukte, die zusätzlich zur dativen N→B‐Bindung intramolekulare Wasserstoffbrücken aufweisen, effizient in eine Triarylboran‐Propellerchiralität übertragen werden kann. Unter Verwendung von Röntgenkristallographie und ECD/VCD‐Spektroskopie werden drei Beispiele mit unterschiedlichem sterischem Anspruch der chiralen Alkoxy‐Seitengruppen untersucht. Neben der Aufklärung der Konformationspräferenzen der molekularen Propeller wird gezeigt, dass rechnerisch vorhergesagte Konformationspräferenzen, die für die isolierten, nur implizit solvatisierten Moleküle erhalten wurden, den experimentell beobachteten entgegengesetzt sind. Abstract : Mithilfe von VCD‐Spektroskopie als zentraler Analysetechnik wurde gezeigt, dass die Punktchiralität in Seitenketten chiraler Triarylboran‐Ammoniak‐Addukte, die zusätzlich zur dativen N→B‐Bindung intramolekulare Wasserstoffbrücken aufweisen, effizient in eine Triarylboran‐Propellerchiralität übertragen werden kann.