Enantioselektive Synthese von 3‐Fluorchromanen durch Iod(I)/Iod(III)‐Katalyse. (9th June 2020)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Sarie, Jérôme C.; Thiehoff, Christian; Neufeld, Jessica; Daniliuc, Constantin G.; Gilmour, Ryan
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 132:Number 35(2020)
• Page Start: 15181
• Page End: 15187
• Publication Date: 2020-06-09
• Subjects: Chromane -- Fluor -- gauche-Effekt -- Organokatalyse -- Stereospezifität; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202005181
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Das Chromangerüst findet sich in einer Vielzahl von kleinen, bioaktiven Molekülen, in denen die 3‐Position häufig oxidiert wird. Motiviert durch die Wichtigkeit dieser Position für die Wirksamkeit sowie die Bedeutung der Bioisosterie in der Wirkstoffforschung wurde eine Iod(I)/Iod(III)‐Katalysestrategie für den Zugang zu enantiomerenangereicherten 3‐Fluorchromanen entwickelt (bis zu 7:93 e.r .). Die In‐situ‐Erzeugung von ArIF2 ermöglicht die direkte Fluorzyklisierung von Allylphenylethern, um neue Molekülgerüste zu erzeugen, die den stereoelektronischen gauche ‐Effekt zeigen. Mechanistische Untersuchungen unter Verwendung von deuterierten Substraten bestätigen einen stereospezifischen Prozess, der mit einem Reaktionsverlauf des Typs IIinv übereinstimmt. Abstract : Eine Iod(I)/Iod(III) ‐katalysierte Strategie für den Zugang zu enantiomerenangereicherten 3‐Fluorchromanen wird gezeigt. Die In‐situ‐Erzeugung von ArIF2 ermöglicht die direkte Fluorzyklisierung von Allylphenylethern, um neue Molekülgerüste aufzubauen, die den stereoelektronischen gauche ‐Effekt manifestieren. Mechanistische Untersuchungen mit deuterierten Substraten bestätigen einen stereospezifischen Prozess, der mit dem Reaktionsweg des Typs IIinv übereinstimmt.