Chinon‐katalysierte, selektive Oxidation organischer Moleküle. (4th November 2015)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Wendlandt, Alison E.; Stahl, Shannon S.
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 127:Number 49(2015)
• Page Start: 14848
• Page End: 14868
• Publication Date: 2015-11-04
• Subjects: Amin‐Oxidase -- Chinone -- Chloranil -- Dehydrierungen -- Oxidationen; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201505017
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Chinone sind gebräuchliche, stöchiometrisch eingesetzte Reagentien in der organischen Chemie. para‐Chinone mit hohem Reduktionspotential wie DDQ und Chloranil werden verbreitet angewendet und fördern normalerweise die Hydridabstraktion. In den letzten Jahren wurden viele katalytische Anwendungen dieser Methoden entwickelt, wobei das oxidierte Chinon in situ mithilfe von Übergangsmetallen, O2 oder Elektrochemie regeneriert wird. Ergänzende Studien haben zur Entdeckung einer anderen Klasse von Chinonen geführt, die den ortho‐Chinon‐Cofaktoren in Kupfer‐Amin‐Oxidasen ähneln und effiziente und selektive aerobe und/oder elektrochemische Dehydrierungen von Aminen vermitteln. Letztgenannte Reaktionen laufen gewöhnlich über elektrophile Transaminierungs‐ und/oder Additions‐Eliminierungs‐Reaktionsmechanismen anstelle von Hydridabstraktionspfaden ab. Die gesammelten Beobachtungen zeigen, dass die Chinonstruktur einen signifikanten Einfluss auf den Reaktionsmechanismus ausübt und somit bedeutende Auswirkungen auf die Entwicklung neuer Chinonreagentien und Chinon‐katalysierter Umwandlungen hat. Abstract : Chinone sind nützliche Reagentien für die Dehydrierung und oxidative Funktionalisierung organischer Moleküle, werden aber häufig in stöchiometrischen Mengen eingesetzt. Dieser Aufsatz behandelt die aktuellen Fortschritte bei Chinon‐katalysierten Reaktionen, in denen das reduzierte Chinon durch ein günstigeres, stöchiometrisches Oxidationsmittel regeneriert wird. In vielen Fällen kann O2 als endgültiges Oxidationsmittel fungieren (siehe Schema; Sub=Substrat).