Synthese von Vinyl‐verknüpften zweidimensionalen konjugierten Polymeren via Horner‐Wadsworth‐Emmons‐Reaktion. (21st October 2020)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Pastoetter, Dominik L.; Xu, Shunqi; Borrelli, Mino; Addicoat, Matthew; Biswal, Bishnu P.; Paasch, Silvia; Dianat, Arezoo; Thomas, Heidi; Berger, Reinhard; Reineke, Sebastian; Brunner, Eike; Cuniberti, Gianaurelio; Richter, Marcus; Feng, Xinliang
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 132:Number 52(2020)
• Page Start: 23827
• Page End: 23832
• Publication Date: 2020-10-21
• Subjects: 2D konjugierte Polymere -- 2D kovalente organische Gerüstverbindungen -- 2D Materialien -- Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion -- Vinyl-Verknüpfung; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202010398
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: In dieser Arbeit berichten wir von der ersten Synthese von vinyl‐verknüpften 2D CPs, nämlich 2D‐Poly(phenylenchinoxalinvinyl)en 2D‐PPQV1 und 2D‐PPQV2, mit der Horner–Wadsworth–Emmons‐ (HWE) Reaktion von C2 ‐symmetrischem 1, 4‐Bis(diethylphosphonomethyl)benzol oder 4, 4′‐Bis(diethylphosphonomethyl)biphenyl mit C3 ‐symmetrischem 2, 3, 8, 9, 14, 15‐hexa(4‐formylphenyl)diquinoxalino[2, 3‐ a : 2′, 3′‐ c ]phenazin als Monomeren. Dichtefunktionaltheorie (DFT)‐basierende Simulationen klären die entscheidende Rolle der anfänglichen reversiblen C−C‐Einfachbindungsbildung für die Synthese kristalliner 2D CPs auf. Pulver‐Röntgenbeugungsstudien (PXRD) und Stickstoff‐Adsorptions‐Desorptionsmessungen beweisen die Bildung der vorhergesagten kristallinen, zweiporigen Strukturen mit einer Oberfläche von bis zu 440 m 2 g −1 . Interessanterweise zeigt der Vergleich der optoelektronischen Eigenschaften der synthetisierten 2D‐PPQV1 (Eg =2.2 eV) und 2D‐PPQV2 (Eg =2.2 eV) mit denen von Cyano‐Vinyl‐verknüpftem 2D‐CN‐PPQV1 (Eg =2.4 eV), welches durch die Knoevenagel‐Reaktion synthetisiert wurde, und des Imin‐verknüpften 2D‐COF‐Analogs (2D‐C=N‐PPQV1, Eg =2.3 eV), die höhere Konjugation der vinyl‐verknüpften 2D CPs durch die HWE‐Reaktion. Abstract : Synthese neuer 2D CPs mit Hilfe der Horner‐Wadsworth‐Emmons Reaktion: Wir berichten über eine neue Methode der Solvothermalsynthese von Vinyl‐verknüpften zweidimensionalen konjugierten Polymeren (2D CPs) durch Verknüpfung von Hexaazatrinaphthalin (HATN)‐Einheiten und Phenyl/Biphenyl‐Einheiten über Vinyl‐Bindungen.