Anti‐kooperative Selbstorganisation mit aufrechterhaltener Emission reguliert durch konformationelle und sterische Effekte. (3rd March 2022)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Helmers, Ingo; Hossain, Muhammad Saddam; Bäumer, Nils; Wesarg, Paul; Soberats, Bartolome; Shimizu, Linda S.; Fernández, Gustavo
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 134:Number 17(2022)
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• Publication Date: 2022-03-03
• Subjects: Antikooperativität -- BODIPY-Farbstoffe -- Konformationelle Effekte -- Selbstassemblierung -- Wasserstoffbrückenbindungen; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202200390
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: In diesem Artikel wird eine Strategie vorgestellt, um das Emissionsverhalten im aggregierten Zustand beizubehalten, indem eine antikooperative Selbstorganisation mit schwachen intermolekularen Farbstoffwechselwirkungen erzwungen wird. Um dieses Ziel zu erreichen, haben wir eine konformationsflexible Monomereinheit 1 mit einem 1, 3‐substituierten (Diphenyl)harnstoff‐Wasserstoffbindungssynthon aufgebaut, das an zwei BODIPY‐Farbstoffe mit sterisch anspruchsvollen Trialkoxybenzolsubstituenten in der meso‐Position gebunden ist. Die Konkurrenz zwischen anziehenden Kräften (H‐Bindung und aromatische Wechselwirkungen) und destabilisierenden Effekten (sterische und konkurrierende Konformationseffekte) begrenzt die Assemblierung und stoppt das supramolekulare Wachstum auf der Stufe kleiner Oligomere. Angesichts der schwachen Farbstoff‐Farbstoff‐Wechselwirkungen werden die Emissionseigenschaften des molekular gelösten 1 durch die Aggregation nur unwesentlich beeinträchtigt. Unsere Ergebnisse tragen dazu bei, den Bereich der emissiven supramolekularen Assemblierungen und der kontrollierten supramolekularen Polymerisation zu erweitern. Abstract : Die Feinabstimmung der Emissionseigenschaften im selbstorganisierten Zustand stellt einen Engpass in der heutigen supramolekularen Forschung dar. Hierin wird die effektive Übertragung des Emissionsverhaltens vom molekular gelösten zum aggregierten Zustand gezeigt, die durch das sensible Gleichgewicht zwischen anziehenden und abstoßenden Wechselwirkungen vermittelt wird und zu einem antikooperativen, größenbeschränkten Wachstum mit schwachen Farbstoff‐Farbstoff‐Wechselwirkungen führt.