Halide Anion Triggered Reactions of Michael Acceptors with Tropylium Ion. (4th December 2019)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Hussein, Mohanad A.; Tran, Uyen P. N.; Huynh, Vien T.; Ho, Junming; Bhadbhade, Mohan; Mayr, Herbert; Nguyen, Thanh V.
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 132:Number 4(2020)
• Page Start: 1471
• Page End: 1475
• Publication Date: 2019-12-04
• Subjects: Halogene -- Michael-Akzeptoren -- Reaktionsmechanismen -- Synthesemethoden -- Tropylium; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201910578
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Tropylium bromide undergoes noncatalyzed, regioselective additions to a large variety of Michael acceptors. In this way, acrylic esters are converted into β‐bromo‐α‐cycloheptatrienylpropionic esters. The reactions are interpreted as nucleophilic attack of bromide ions at the electron‐deficient olefins and the approach of the tropylium ion to the incipient carbanion. Quantum chemical calculations were performed to elucidate the analogy to the amine‐ or phosphine‐catalyzed Rauhut–Currier reactions. Subsequent synthetic transformations of the bromo‐cycloheptatrienylated adducts are reported. Abstract : Das Tropyliumion kann über eine Halogenid‐induzierte Reaktion an elektronenarme Olefine addiert werden. Tropyliumbromid geht nichtkatalysierte, regioselektive Additionen an eine Vielzahl von Michael‐Akzeptoren ein, wobei Acrylester in β‐Brom‐α‐cycloheptatrienylpropionsäureester überführt werden. Mit quantenchemischen Rechnungen wurde die Analogie zu den amin‐ oder phosphankatalysierten Morita‐Baylis‐Hillman‐ und Rauhut‐Currier‐Reaktionen untersucht.