Metallo‐Käfige für Metall‐Anionen: Hochgeladene [Co@Ge9]5−‐ und [Ru@Sn9]6−‐Cluster mit sphärisch eingelagerten Co−‐ und Ru2−‐ Anionen. (21st August 2019)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Witzel, Benedikt J. L.; Klein, Wilhelm; Dums, Jasmin V.; Boyko, Marina; Fässler, Thomas F.
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 131:Number 37(2019)
• Page Start: 13040
• Page End: 13045
• Publication Date: 2019-08-21
• Subjects: Cobalt -- Germanium -- Intermetalloide Cluster -- Raman-Untersuchungen -- Ruthenium -- Zinn; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201907127
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Endohedrale Cluster gelten als molekulare Modelle für intermetallische Verbindungen – eine Verbindungsklasse mit kaum verstandenen Bindungsprinzipien. Wir berichten hier über lösliche Clusteranionen mit den bisher höchsten Ladungen pro Clustereinheit. Die Cluster zeigen die große Ähnlichkeit zwischen intermetalloiden Clustern und den entsprechenden Koordinationspolyedern in intermetallischen Verbindungen auf. Während bereits viele endohedrale Zintl‐Ionen über Reaktionen in Lösung erhalten wurden, haben wir nun die Raman‐Spektroskopie als eine zuverlässige Sonde für den erstmaligen Nachweis von diskreten endohedral gefüllten Clustern in intermetallischen Phasen etabliert. Die ternären Vorläuferlegierungen der nominellen Zusammensetzungen "K5 Co1.2 Ge9 " und "K4 Ru3 Sn7 " zeigen charakteristische Bindungsmoden, die von Metallatomen im Zentrum polyedrischer Cluster herrühren, was zeigt, dass in diesen Legierungen gefüllte Cluster vorliegen. Außerdem berichten wir über die strukturelle Charakterisierung von [Co@Ge9 ] 5− (1a ) und [Ru@Sn9 ] 6− (2a ), die aus Lösungen der entsprechenden Legierungen erhalten wurden. Abstract : Anziehungskraft trotz elektrostatischer Abstoßung : Ein formal doppelt negativ geladenes Anion Ru 2− ist im Hohlraum des anionischen Metallo‐Käfigs [Sn9 ] 4− eingekapselt. Das hochgeladene [Ru@Sn9 ] 6− ‐Anion kann in Salzen aus flüssigen Ammoniaklösungen einer K‐Ru‐Sn‐Legierung kristallisiert werden. Die charakteristischen Raman‐Modi der eingekapselten Atome ermöglichen den Nachweis von gefüllten Clustern in den jeweiligen Legierungen.