Autokatalytische Carbonylarylierung mittels lokaler Freisetzung von Arylnukleophilen ausgehend von N‐Aryl‐N′‐silyldiazenen. (10th March 2020)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Chauvier, Clément; Finck, Lucie; Irran, Elisabeth; Oestreich, Martin
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 132:Number 30(2020)
• Page Start: 12436
• Page End: 12440
• Publication Date: 2020-03-10
• Subjects: Autokatalyse -- Chemoselektivität -- Lewis-Basen -- Nukleophile Addition -- Silicium; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201916004
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Es wird über eine Methode zur katalytischen Erzeugung von funktionalisierten Arylalkalimetallverbindungen berichtet. Diese hochreaktiven Intermediate werden aus silylgeschützten, arylsubstituierten Diazenen durch Einwirkung von Lewis‐basischen Alkalimetallsilanolaten freigesetzt, wobei Desilylierung und Verlust von N2 eintreten. Katalytische Mengen jener Lewis‐Basen leiten die Übertragung des Arylnukleophils vom Diazen auf Carbonyl‐ und Carboxyverbindungen mit hervorragender Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen ein. Die Arylalkalimetallverbindungen können elektrophile Substituenten wie Methoxycarbonyl‐ oder Cyangruppen sowie Halogene tragen. Die Synthese eines bislang nicht bekannten cyclophanartigen [4]Arenmakrocyclus ausgehend von einem 1, 3‐Bisdiazen in Verbindung mit einem 1, 4‐Dialdehyd unterstreicht das Leistungsvermögen des Ansatzes. Abstract : Unter Stickstoffschutz : Silylgeschützte arylsubstituierte Diazene wirken als maskierte Arylnukleophile. Ausgelöst durch Me3 SiOM (M=Li, Na und K) tritt eine Arylübertragung auf Carbonyl‐ und Carboxygruppen bei Raumtemperatur ein. Diese milde Erzeugung des Nukleophils ist mit elektronenziehenden und ‐schiebenden funktionellen Gruppen (FGs) vereinbar.