Die Huisgen‐Reaktion: Meilensteine der 1, 3‐dipolaren Cycloaddition. (25th May 2020)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Breugst, Martin; Reißig, Hans‐Ulrich
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 132:Number 30(2020)
• Page Start: 12389
• Page End: 12404
• Publication Date: 2020-05-25
• Subjects: 1, 3-Dipolare Cycloadditionen -- Click-Chemie -- Computerchemie -- Heterocyclen -- Reaktionsmechanismen; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202003115
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Rolf Huisgen hat vor 60 Jahren das Konzept der 1, 3‐dipolaren Cycloaddition vorgestellt und dabei bis dahin unbekannte reaktive Zwischenstufen, wie z. B. Azomethinylide, in die organische Chemie eingeführt. Danach entwickelten sich die (3+2)‐Cycloadditionen von 1, 3‐Dipolen an Mehrfachbindungssysteme (Huisgen‐Reaktion) zu einer der vielseitigsten Synthesemethoden in der Heterocyclenchemie. In diesem Aufsatz gehen wir auf die geschichtliche Entwicklung dieses Arbeitsgebietes ein, führen die relevanten Vorläuferarbeiten auf und schildern das Entstehen des Konzeptes und seine Weiterentwicklung. Die wichtigsten mechanistischen und präparativen Befunde werden diskutiert. Quantenmechanische Berechnungen stützen den von R. Huisgen immer favorisierten konzertierten Reaktionsmechanismus, aber in Extremfällen können auch Zwischenstufen durchlaufen werden. Die Bedeutung der 1, 3‐dipolaren Cycloaddition für das Click‐Chemie‐Konzept von K. B. Sharpless wird ebenfalls diskutiert. Abstract : (3+2) ist mehr als 5 ! Der Aufsatz stellt die Meilensteine der als Huisgen‐Reaktion bekannten 1, 3‐dipolaren Cycloaddition vor. Dabei werden neben der historischen Entwicklung mechanistische Aspekte, theoretische Untersuchungen sowie Anwendungen in der Synthese von Heterocyclen, Natur‐ und Wirkstoffen, Biosynthese und der Click‐Chemie diskutiert.