Regioselektive Insertion von Aluminium(I) in den cyclo‐P5‐Ring von Pentaphosphaferrocen. (19th April 2020)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Yadav, Ravi; Simler, Thomas; Goswami, Bhupendra; Schoo, Christoph; Köppe, Ralf; Dey, Subhayan; Roesky, Peter W.
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 132:Number 24(2020)
• Page Start: 9530
• Page End: 9534
• Publication Date: 2020-04-19
• Subjects: Aluminium -- Ferrocen -- Polyphosphide -- Regioselektivität -- Tripeldecker; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.202002774
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Durch Untersuchung der Reaktivität von Pentaphosphaferrocen [Cp*Fe(η 5 ‐P5 )] (Cp*=C5 Me5 ) mit zwei verschiedenen niedervalenten Aluminiumverbindungen wurde ein direkter Zugang zu gemischten Al‐Fe‐Polyphosphidkomplexen entwickelt. Die sterische und elektronische Umgebung um das [Al I ]‐Zentrum erwies sich für die Bildung der resultierenden Al‐Fe‐Polyphosphide als entscheidend. So führte die Reaktion mit dem sterisch anspruchsvollen Reagenz [Dipp‐BDIAl I ] (Dipp‐BDI={[2, 6‐ i Pr2 C6 H3 NCMe]2 CH} − ) zum ersten neutralen Al‐basierten Tripeldecker‐Polyphosphidkomplex. Im Fall von [(Cp*Al I )4 ] wurde eine bisher nicht beschriebene regioselektive Insertion von drei [Cp*Al III ] 2+ ‐Einheiten in zwei benachbarte P‐P‐Bindungen des cyclo‐P5 ‐Rings von [Cp*Fe(η 5 ‐P5 )] beobachtet. Die Regioselektivität der Insertionsreaktion kann durch die Isolierung eines σ‐donorcarbenstabilisierten Analogons des Reaktionszwischenprodukts erklärt werden. Abstract : In den Ring steigen : Niedervalente Aluminiumverbindungen reagieren mit Pentaphosphaferrocen und ermöglichen den direkten Zugang zu heterometallischen Al‐Fe‐Polyphosphiden (siehe Struktur; weiß C, hellblau Al, dunkelblau Fe, pink P). Die Liganden an den Al‐Atomen spielen bei der Bildung der Al‐Fe‐Polyphosphide eine entscheidende Rolle. Experimentelle und theoretische Studien geben einen ersten Einblick in den Reaktionspfad.