Asymmetric Synthesis of Oxa‐Bridged Oxazocines through a Catalytic RhII/ZnII Relay [4+3] Cycloaddition Reaction. (6th November 2019)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Xu, Chaoran; Wang, Kaixuan; Li, Dawei; Lin, Lili; Feng, Xiaoming
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 131:Number 51(2019)
• Page Start: 18609
• Page End: 18613
• Publication Date: 2019-11-06
• Subjects: Asymmetrische Katalyse -- Diazoverbindungen -- Bimetallische Katalyse -- Oxaverbrückte Oxazocine -- Relaykatalyse; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201910898
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Oxa‐bridged oxazocines bearing three chiral carbon centers were synthesized efficiently through a bimetallic catalytic asymmetric tandem reaction of β, γ‐unsaturated α‐ketoesters with diazoimides. The process contained a rhodium‐promoted in situ generation of isomünchnone from diazoimide decomposition, and a [4+3]‐cycloaddition of β, γ‐unsaturated α‐ketoester catalyzed by a chiral N, N′ ‐dioxide‐Zn II complex. Ligand‐accelerated catalysis was found, and a possible transition‐state model was proposed to explain the origin of stereoselectivity. Abstract : Die asymmetrische Kaskadenreaktion von β, γ‐ungesättigten α‐Ketoestern und Diazoimiden wurde unter Verwendung eines bimetallischen Rhodium(II)/chiralen N, N′ ‐Dioxid‐Zink(II)‐Katalysatorsystems realisiert. Die entsprechenden oxa‐verbrückten Oxazocinprodukte mit unterschiedlichen Substituenten wurden in mittleren bis exzellenten Ausbeuten und ausgezeichneter Enantioselektivität unter milden Reaktionsbedingungen erhalten.