Control of Aromaticity and cis‐/trans‐Isomeric Structure of Non‐Planar Hexaphyrin(2.1.2.1.2.1) and Metal Complexes. (1st August 2019)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Xue, Songlin; Kuzuhara, Daiki; Aratani, Naoki; Yamada, Hiroko
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 131:Number 36(2019)
• Page Start: 12654
• Page End: 12658
• Publication Date: 2019-08-01
• Subjects: Aromatizitätskonversion -- Isomerisierungen -- Metallkomplexe -- Porphyrinoide -- Verzerrte Porphyrine; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201906946
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Vinylene‐bridged hexaphyrin(2.1.2.1.2.1) was synthesized from dipyrrolyl diphenylethenes by acid‐catalyzed condensation reactions. Freebase hexaphyrin(2.1.2.1.2.1) forms a distorted structure with non‐aromatic characteristics. The aromaticity and molecular configuration of non‐planar hexaphyrin(2.1.2.1.2.1) can be controlled by insertion of metal ions. Freebase and zinc complexes show a distorted structure without macrocyclic aromaticity, whereas copper complexes show a figure‐of‐eight structure with macrocyclic aromaticity. It is the first example of aromaticity conversion of a distorted expanded porphyrin involving vinylene bridges. Abstract : Wie verHext : Ein Vinylen‐verbrücktes Hexaphyrin (Hex) wurde synthetisiert. Die Aromatizität und molekulare Konfiguration von nicht‐planarem Hex lassen sich durch die inserierten Zn‐ und Cu‐Ionen steuern. Der Zn‐Komplex bildet eine verzerrte, nichtaromatische Struktur, die Cu‐Komplexe hingegen eine Achterknotenstruktur mit makrocyclischer Aromatizität. Dies ist das erste Beispiel einer Aromatizitätskonversion verzerrter expandierter Porphyrine mit Vinylenbrücken.