Branched‐Selective Direct α‐Alkylation of Cyclic Ketones with Simple Alkenes. (21st February 2019)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Xing, Dong; Qi, Xiaotian; Marchant, Daniel; Liu, Peng; Dong, Guangbin
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 131:Number 13(2019)
• Page Start: 4410
• Page End: 4414
• Publication Date: 2019-02-21
• Subjects: Alkylierung -- C-C-Bindungsknüpfung -- Cyclische Ketone -- Iridiumkatalyse -- Verzweigungsselektivität; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201900301
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Herein, we describe an intermolecular direct branched‐selective α‐alkylation of cyclic ketones with simple alkenes as the alkylation agents. Through an enamine‐transition metal cooperative catalysis mode, the α‐alkylation is realized in an atom‐ and step‐economic manner with excellent branched selectivity for preparing β‐branched ketones. Employment of a pair of bulky Brønsted acid and base as additives is responsible for enhanced efficiency. Promising enantioselectivity (74 % ee ) has been obtained. Experimental and computational mechanistic studies suggest that a pathway through alkene migratory insertion into the Ir−C bond followed by C−H reductive elimination is involved for the high branched selectivity. Abstract : Mit einfachen Alkenen als Alkylierungsmittel wurde eine intermolekulare direkte verzweigungsselektive α‐Alkylierung von cyclischen Ketonen erreicht. Hierbei wird 7‐Azaindolin als bifunktionaler Ligand genutzt, um die Enaminbildung und die nachfolgende C‐H‐Aktivierung mit einem Iridiumkatalysator umzusetzen. Die Methode ermöglicht eine einfache und nebenproduktfreie Herstellung von Ketonen mit β‐Stereozentren.