Dynamische Komplex‐zu‐Komplex‐Umwandlungen von heterobimetallischen Systemen und ihr Einfluss auf die Käfigstruktur oder den Spinzustand von Eisen(II)‐Ionen. (9th January 2020)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Hardy, Matthias; Struch, Niklas; Holstein, Julian J.; Schnakenburg, Gregor; Wagner, Norbert; Beck, Johannes; Engeser, Marianne; Clever, Guido H.; Lützen, Arne
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 132:Number 8(2020)
• Page Start: 3221
• Page End: 3226
• Publication Date: 2020-01-09
• Subjects: Eisenkomplexe -- Palladiumkomplexe -- Selbstorganisation -- Subkomponenten-Selbstorganisation -- Supramolekulare Chemie; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201914629
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Ein trigonal‐bipyramidaler und ein kubischer heterobimetallischer Käfig wurden mit Eisen(II)‐ und Palladium(II)‐Bausteinen gemäß dem Molecular‐Library‐Ansatz aus demselben einkernigen Metalloliganden aufgebaut. Das Ligandensystem wurde so entworfen, dass der Aufbau durch Subkomponenten‐Selbstorganisation möglich war. Dieser Ansatz ermöglicht es, sterische Spannung um die Eisen(II)‐Zentren in das System einzuführen, was deren paramagnetischen High‐Spin‐Zustand stabilisiert. Diese sterische Spannung wurde genutzt, um dynamische Komplex‐zu‐Komplex‐Umwandlungen mit dem Metalloliganden und den heterobimetallischen Systemen durchzuführen. So konnten durch den Einsatz weniger sperriger Subkomponenten alle Komplexe in ihre diamagnetischen Analoga umgewandelt werden. Dabei integrierten der Metalloligand und die Bipyramide den neuen Baustein bereitwilliger als der Würfel, wahrscheinlich weil die geometrische Struktur des sperrigeren Metalloliganden die Bildung des Würfels begünstigt. Außerdem gelang es, Strukturumwandlungen durch die Zugabe besser koordinierender Chelatliganden zu provozieren, wodurch die kubischen in bipyramidale Strukturen umgewandelt werden konnten. Abstract : Lebendiger Austausch : Zwei neue heterobimetallische Käfige mit Eisen(II)‐Kationen in sterisch gespannten Koordinationssphären gehen Komplex‐zu‐Komplex‐Umwandlungen ein. Subkomponenten‐Austauschreaktionen mit sterisch weniger dekorierten Bausteinen änderten den Spinzustand von High‐ zu Low‐Spin‐Eisen(II), während Liganden‐Austauschreaktionen mit Chelatliganden große Strukturänderungen bewirkten, wobei kubische in bipyramidale Käfige überführt wurden.