A Stable Cyclic (R2SnAu)3 Anion Having In‐Plane σ‐Möbius Aromaticity. (17th December 2019)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Wang, Liliang; Xu, Jian; Kira, Mitsuo; Yan, Liping; Xiao, Xu‐Qiong; Li, Zhifang
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 132:Number 5(2020)
• Page Start: 1996
• Page End: 2000
• Publication Date: 2019-12-17
• Subjects: Goldkomplexe -- Niedervalente Verbindungen -- Stannylene -- σ-Hückel-Aromatizität -- σ-Möbius-Aromatizität; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201910731
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: A cyclic (R2 SnAu)3 anion (3 −, R2 Sn=2, 2, 5, 5‐tetrakis(trimethylsilyl)‐1‐stannacyclopentane‐1, 1‐diyl) has been synthesized as a stable blue salt with K + (THF)6 through the reaction of stable dialkylstannylene 1 with R′3 PAuCl (R′=Et, Ph) followed by the reduction with KC8 . Crystallographic and NMR analysis shows that the six‐membered (SnAu)3 ring of 3 − is planar and highly symmetric with an equal distance of six Au−Sn bonds. A UV/Vis spectrum of 3 − in hexane reveals an intense absorption maximum at 598 nm. While cyclic Au3 − with four valence electrons is known as unstable anti‐aromatic anion, 3 − with three divalent tin ligands is stable σ aromatic anion with an unprecedented Möbius orbital array as predicted by the perturbation MO and CCSD analysis of 3 − . Abstract : Ein cyclisches (R2 SnAu)3 ‐Anion wurde als stabiles blaues Salz mit K + (THF)6 durch die Reaktion eines Dialkylstannylens mit R′3 PAuCl (R′=Et, Ph) und Reduktion mit KC8 synthetisiert. Der sechsgliedrige (SnAu)3 ‐Ring ist planar und hoch symmetrisch. Obwohl cyclisches Au3 − mit vier Valenzelektronen ein instabiles antiaromatisches Anion darstellt, ist das (R2 SnAu)3 ‐Anion ein stabiles σ‐aromatisches Anion mit beispielloser Möbius‐Orbitalanordnung.