Bimetallic Catalytic Asymmetric Tandem Reaction of β‐Alkynyl Ketones to Synthesize 6, 6‐Spiroketals. (19th February 2019)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Ge, Shulin; Cao, Weidi; Kang, Tengfei; Hu, Bowen; Zhang, Hang; Su, Zhishan; Liu, Xiaohua; Feng, Xiaoming
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 131:Number 12(2019)
• Page Start: 4057
• Page End: 4061
• Publication Date: 2019-02-19
• Subjects: Asymmetrische Katalyse -- Bimetallische Katalyse -- Goldhaltiges Alken -- Spiroketalisierung -- Tandemreaktion; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201812842
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: The enantioselective tandem reaction of β, γ‐unsaturated α‐ketoesters with β‐alkynyl ketones was realized by a bimetallic catalytic system of achiral Au ΙΙΙ salt and chiral N, N ′‐dioxide‐Mg ΙΙ complex. The cycloisomerization of β‐alkynyl ketone and asymmetric intermolecular [4+2] cycloaddition with β, γ‐unsaturated α‐ketoesters subsequently occurred, providing an efficient and straightforward access to chiral multifunctional 6, 6‐spiroketals in up to 97 % yield, 94 % ee and >19/1 d.r. Besides, a catalytic cycle was proposed based on the results of control experiments. Abstract : Goldene Katalyse : Die enantioselektive Tandemreaktion von β, γ‐ungesättigten α‐Ketoestern mit β‐Alkinylketonen wurde unter Verwendung eines bimetallischen Au ΙΙΙ /chiralen N, N ′‐Dioxid‐Mg ΙΙ ‐Katalysators erreicht. Enantiomerenangereicherte und multifunktionale 6, 6‐Spiroketale mit drei Stereozentren wurden synthetisiert.