Experimentelle und theoretische Untersuchung der Existenz von CuII, CuIII und CuIV in Kupfercorrolen. (25th September 2015)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Sinha, Woormileela; Sommer, Michael G.; Deibel, Naina; Ehret, Fabian; Bauer, Matthias; Sarkar, Biprajit; Kar, Sanjib
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 127:Number 46(2015)
• Page Start: 13973
• Page End: 13978
• Publication Date: 2015-09-25
• Subjects: ESR‐Spektroskopie -- Hohe Oxidationsstufen -- Kupfercorrole -- Spektroelektrochemie -- XANES‐Messungen; Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201507330
• Languages: English
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

Abstract: Die üblichen Oxidationsstufen des Kupfers in stabilen Komplexen sind +I und +II. Cu III ‐Komplexe werden oft als Zwischenstufen in der Bio‐ und Homogenkatalyse in Betracht gezogen. In letzter Zeit wurden Cu IV ‐Spezies als mögliche Intermediate in der Oxidationskatalyse postuliert. Trotz der Bedeutung der höheren Oxidationsstufen des Kupfers gibt es nur wenig spektroskopische Untersuchungen solcher Verbindungen, wobei für Cu IV ‐Komplexe keine derartigen Informationen vorliegen. Wir berichten hier über die Synthese und Charakterisierung dreier Kupfercorrole. Die Kombination von Elektrochemie, UV‐vis‐NIR/EPR Spektroelektrochemie, XANES Messungen und DFT‐Rechnungen weist auf drei definierte Redoxzustände dieser Moleküle hin, mit Kupfer in den Oxidationsstufen +II, +III und +IV. Die vorliegenden Ergebnisse sind die erste spektroskopische und theoretische Untersuchung einer Cu IV ‐Verbindung und beschreiben eine Redoxserie, bei der Cu II, Cu III und Cu IV in derselben molekularen Umgebung diskutiert werden. Abstract : Hoch hinaus : Die Kombination von Elektrochemie, UV‐vis‐NIR/ESR‐Spektroelektrochemie, XANES‐Messungen und DFT‐Rechnungen weist darauf hin, dass drei Redoxzustände – Komplexe mit Kupfer in den Oxidationsstufen +II, +III und +IV – zur elektronischen Struktur der Titelmoleküle beiträgt. Somit wird die erste spektroskopische und theoretische Untersuchung einer Cu IV ‐Spezies vorgestellt.