Gezielte Optimierung von molekularen Photokatalysatoren zur Wasserstoffproduktion mit sichtbarem Licht1. (8th April 2015)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Pfeffer, Michael G.; Kowacs, Tanja; Wächtler, Maria; Guthmuller, Julien; Dietzek, Benjamin; Vos, Johannes G.; Rau, Sven
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 127:Number 22(2015)
• Page Start: 6727
• Page End: 6731
• Publication Date: 2015-04-08
• Subjects: Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201409442
• Languages: German
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

<abstract abstract-type="main" xml:lang="de"> <title>Abstract</title> <p>In einem intramolekularen Photokatalysator, bestehend aus einem Ru^II‐Photozentrum, einem Tetrapyridophenazin‐Brückenliganden und einer PtX₂‐Einheit (X=Cl oder I) als Katalysezentrum, wurde der Einfluss der Struktur des Katalysezentrums auf die katalytische Aktivität des photochemischen molekularen Systems (PMD, photochemical molecular device) untersucht. Es zeigte sich, dass der Austausch der terminalen Chloridliganden am Platinzentrum gegen Iodidliganden zu einem signifikanten Anstieg der Effizienz der Wasserstoffproduktion führt. Untersuchungen mittels Ultrakurzzeitspektroskopie belegen, dass die intramolekularen photophysikalischen Prozesse durch die strukturelle Veränderung des Katalysezentrums nicht beeinflusst werden. Zudem bleibt das grundlegende katalytische Verhalten, wie z. B. die sofortige Wasserstoffentwicklung, die konstante Umsatzfrequenz und die Stabilität des Katalysezentrums, erhalten. DFT‐Rechnungen belegen eine deutliche Erhöhung der Elektronendichte am katalytisch aktiven Platinzentrum durch den Austausch der terminalen Halogenidiganden, was als Erklärung für die signifikant erhöhte Katalyseaktivität dient.</p> </abstract>