Feineinstellung der nucleophilen Reaktivität von Bor‐at‐Komplexen aus Aryl‐ und Heteroarylboronsäureestern1. (21st January 2015)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Berionni, Guillaume; Leonov, Artem I.; Mayer, Peter; Ofial, Armin R.; Mayr, Herbert
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 127:Number 9(2015)
• Page Start: 2820
• Page End: 2824
• Publication Date: 2015-01-21
• Subjects: Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201410562
• Languages: German
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

<abstract abstract-type="main" xml:lang="de"> <title>Abstract</title> <p>Aus Thienyl‐ bzw. Furylboronsäureestern und Aryllithium‐Verbindungen hergestellte Bor‐at‐Komplexe wurden isoliert und durch Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Die Produkte und Mechanismen ihrer Reaktionen mit Carbenium‐ und Iminium‐Ionen wurden analysiert. Durch UV/Vis‐spektroskopische Verfolgung der Kinetik dieser Reaktionen wurde der Einfluss der Aryl‐Substituenten, der Diol‐Liganden (Pinakol, Ethylenglykol, Neopentylglykol, Brenzkatechin) und der Gegenionen auf die nucleophile Reaktivität der Bor‐at‐Komplexe untersucht. Eine Hammett‐Korrelation bestätigte die polare Natur ihrer Reaktionen mit Benzhydrylium‐Ionen, und die Korrelation lg k(20 °C)=s_N(E+N) wurde verwendet, um die Nucleophilie der Bor‐at‐Komplexe zu bestimmen und mit der anderer Borate und Boronate zu vergleichen. Die Neopentylglykol‐ und Ethylenglykol‐Derivate sind 10⁴‐mal reaktiver als die Pinakol‐ und Brenzkatechin‐Derivate.</p> </abstract>