Zur Rolle der Elektronenstruktur des heteronuklearen Oxidclusters [Ga2Mg2O5].+ in der thermischen Aktivierung von Methan und Ethan: ein ungewöhnlicher Dotierungseffekt1. (27th February 2015)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Li, Jilai; Wu, Xiao‐Nan; Schlangen, Maria; Zhou, Shaodong; González‐Navarrete, Patricio; Tang, Shiya; Schwarz, Helmut
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 127:Number 17(2015)
• Page Start: 5163
• Page End: 5167
• Publication Date: 2015-02-27
• Subjects: Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201412441
• Languages: German
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

<abstract abstract-type="main" xml:lang="de"> <title>Abstract</title> <p>Der heteronukleare Oxidcluster [Ga₂Mg₂O₅]^.+, der ein ungepaartes Elektron an einem verbrückenden Sauerstoffatom (O_b^.−) besitzt, wurde mittels Fouriertransformations‐Ionenzyklotronresonanz‐Massenspektrometrie (FT‐ICR‐MS) auf seine Reaktivität gegenüber Methan und Ethan untersucht. In diesen Experimenten wird sowohl in der Reaktion mit Methan als auch mit Ethan die Übertragung eines Wasserstoffatoms (hydrogen‐atom transfer, HAT) vom Substrat auf den Cluster beobachtet. Die Reaktionsmechanismen konnten durch quantenchemische Rechnungen aufgeklärt werden. Die durch die theoretischen Untersuchungen verdeutlichte Rolle von Spindichte und Ladungsverteilung für HAT‐Prozesse vertieft das mechanistische Verständnis von C‐H‐Bindungsaktivierungen und stellt zudem eine wichtige Orientierung für das rationale Design von Katalysatoren unter besonderer Betonung von Dotierungseffekten dar.</p> </abstract>