LED‐beleuchtete NMR‐Spektroskopie Flavin‐katalysierter Photooxidationen zeigt Lösungsmittelkontrolle des Elektronentransfermechanismus1. (2nd December 2014)

• Record Type: Journal Article
• Authors: Feldmeier, Christian; Bartling, Hanna; Magerl, Kathrin; Gschwind, Ruth M.
• Is Part Of: Angewandte Chemie. Volume 127:Number 4(2015)
• Page Start: 1363
• Page End: 1367
• Publication Date: 2014-12-02
• Subjects: Chemistry -- Periodicals; 540
• DOI: 10.1002/ange.201409146
• Languages: German
• ISSNs: 0044-8249

Abstract

<abstract abstract-type="main" xml:lang="de"> <title>Abstract</title> <p>Mechanistische Einblicke in die Photokatalyse erhält man vor allem durch UV/Vis‐Spektroskopie, da die Möglichkeiten der NMR‐Spektroskopie bislang durch die Art der Beleuchtung limitiert waren. Mit einer LED‐Beleuchtungseinheit können nun sowohl Reaktionsprofile von Photoreaktionen unter Synthesebedingungen detektiert als auch Photo‐CIDNP‐spektroskopische und Intermediatstudien durchgeführt werden. Das Potenzial dieses Aufbaus wird anhand Flavin‐katalysierter Photooxidationen von Alkoholen gezeigt. Nach identischer Photoinitialisierung ist die Stabilisierung eines nachgelagerten Intermediats der Schlüssel zum weiteren Reaktionsmechanismus und zur Reaktivität. Flavin als chemischer Photokatalysator kann als Ein‐ wie auch als Zwei‐Elektronen‐Mediator fungieren, indem die Stabilität der zwitterionischen Radikalpaare durch verschiedene Lösungsmittel gesteuert wird. Dies demonstriert die Bedeutung nachgelagerter Intermediate und der NMR‐Spektroskopie zugänglicher, ergänzender Informationen in der Photokatalyse und demonstriert das Potenzial, photoorganische Reaktionen durch Lösungsmitteleffekte zu steuern.</p> </abstract>